背景及概述^[1]

2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛是一種有機(jī)中間體，可由6,6'-二溴-2,2'-聯(lián)吡啶取代制備得到或由6,6'-雙-（羥甲基）-2,2'-聯(lián)吡啶通過氧化得到。

制備^[1-2]

報(bào)道一、

將6,6'-二溴-2,2'-聯(lián)吡啶（1.0g，3.18mmol）在THF（50mL）中的溫溶液（約50°C）緩慢添加至2.5Mn-BuLi（3.84mL，9.6mmol，3.0當(dāng)量）在-78°C的THF（60mL）中，緩慢添加使溫度不會(huì)升高至-70°C以上，同時(shí)避免沉淀。將所得暗紅色溶液在-75℃以下攪拌45分鐘，然后用DMF（0.74mL，9.6mmol，3.0當(dāng)量）淬滅。使溶液溫?zé)嶂?30℃，然后加入HCl水溶液（4M，20mL）。然后使反應(yīng)混合物達(dá)到室溫。將水層與有機(jī)相分離。用飽和KOH溶液將水層堿化至pH14。并用溫?zé)幔ù蠹s40°C）的CHCl₃（2×30mL）洗滌。合并的有機(jī)萃取物用鹽水（2×100mL）洗滌，經(jīng)MgSO₄干燥并真空濃縮。將所得固體用MeOH（20mL）打漿，通過過濾收集產(chǎn)物，并從甲苯中重結(jié)晶，得到2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛，固體，收率0.41g，70％。

報(bào)道二、

在N₂和-60°C下，將草酰氯（452mg，0.30mL，3.56mmol，2.2當(dāng)量）溶解在CH₂Cl₂（20mL）中，將干DMSO（556mg，7.12mmol，4.4當(dāng)量）的溶液溶于加入無水CH₂Cl₂（5mL）。將混合物在此溫度下攪拌5分鐘，然后將6,6'-雙-（羥甲基）-2,2'-聯(lián)吡啶（8）（350mg，1.62mmol，1.0當(dāng)量）的CH₂Cl₂（50mL，滴加最低量的干DMSO，以溶解所有物質(zhì)）的溶液緩慢滴加至上述體系。15分鐘后，添加干燥的NEt₃（16.2mmol，1.63g，2.26mL，10當(dāng)量），并且使混合物在約200℃的過程中達(dá)到室溫。5小時(shí)加入水（75mL），分離各相，并用CH₂Cl₂（2×50mL）萃取水層。干燥合并的有機(jī)相（MgSO₄）后，在減壓下除去溶劑，并將剩余的淺棕色固體進(jìn)行柱色譜分離（SiO₂，CH₂Cl₂/MeOH，24∶1，檢測(cè)：UV）。分離出固體產(chǎn)物，無色固體，收率196mg，57％。¹HNMR（200MHz，CDCl₃）：δ10.19（s，2H），8.85-8.81（m，2H），8.078.02（m，4H）ppm。

參考文獻(xiàn)

[1]GennadiyIlyashenko,RahelaChoudhury,MajidMotevalli,等.Concentration-DependentChemoandRegioselectiveMetalationof6,6′-Dibromo-2,2′-bipyridine[J].Synlett,2006,2006(11):1759-1761.

[2]DependenceofthePhotophysicalPropertiesontheNumberof2,2'-BipyridineUnitsinaSeriesofLuminescentEuropiumandTerbiumCryptates，ByAlzakhem,Nicolaetal，F(xiàn)romInorganicChemistry,51(17),9343-9349;2012