N-[2-(三甲基硅基)乙氧羰氧基]琥珀酰亞胺，常溫常壓下為白色至類白色固體粉末，對(duì)強(qiáng)酸性物質(zhì)較為敏感但是對(duì)堿性物質(zhì)相對(duì)穩(wěn)定。N-[2-(三甲基硅基)乙氧羰氧基]琥珀酰亞胺可由N,N'-二琥珀酰亞胺基碳酸酯和硅基醇類物質(zhì)通過(guò)縮合反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作多肽類物質(zhì)保護(hù)劑，在生物化學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

制備方法

圖1 N-[2-(三甲基硅基)乙氧羰氧基]琥珀酰亞胺的制備方法

在干燥的乙腈（160 mL）中加入三甲基硅乙醇（7.1 mL, 50 mmol）。加入N， N'-二（琥珀酰亞胺-N-基）碳酸酯（19.2 g, 74.9 mmol， 1.5當(dāng)量）和三乙胺（20.6 mL, 15.0 g, 150 mmol， 3.0當(dāng)量）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16小時(shí)，通過(guò)TLC點(diǎn)板監(jiān)測(cè)反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后將所得的反應(yīng)混合物在真空下進(jìn)行濃縮蒸發(fā)溶劑乙酸乙酯(200ml)，然后往上述反應(yīng)混合物中緩慢地加入飽和NaHCO3（100ml）。將得到的溶液在室溫下攪拌10分鐘。分離有機(jī)相，用飽和NaHCO3 （2×100 mL）和鹽水（100 mL）洗滌，并在Na2SO4上干燥。在減壓下除去溶劑，所得的剩余物通過(guò)乙酸乙酯和正己烷的混合溶劑進(jìn)行重結(jié)晶純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子N-[2-(三甲基硅基)乙氧羰氧基]琥珀酰亞胺。[1]

縮合反應(yīng)

圖2 N-[2-(三甲基硅基)乙氧羰氧基]琥珀酰亞胺的縮合反應(yīng)

在室溫下，將N-[2-(三甲基硅基)乙氧羰氧基]琥珀酰亞胺（895.9 mg, 3.455 mmol）加入到L-色氨酸甲基鹽酸鹽（800.0 mg, 3.141 mmol）的1,4 -二氧六環(huán)（12 mL）和10% 碳酸鈉水溶液（6 mL）中。在室溫下攪拌反應(yīng)混合物，2.5小時(shí)后加入1M HCl （50 mL），用二氯甲烷（20 mL×3）提取混合物。用水（30ml）和鹽水（30ml）清洗混合有機(jī)層，用無(wú)水硫酸鈉進(jìn)行干燥處理，然后將其在減壓下過(guò)濾和蒸發(fā)溶劑即可得到產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Kopp, Julia; et al, Multiply Unsaturated and ω-Brominated β-Ketothioesters for Synthesizing β-Ketolactams and the Scaffolds of Fully Enolized N-Hydroxy-3-(polyenoyl)pyridine-2,4-dione Natural Products, European Journal of Organic Chemistry (2024), 27(4), e202301001.

[2] Generation and Application of All Possible Conformations of Cyclic Tryptophan within and beyond Post-translational Modification, Kasahara, Akitomo; et al, Journal of Organic Chemistry (2025), 90(1), 623-635.