簡述

2,2'-聯(lián)吡啶是一種十分重要的吡啶衍生物，它不但在涂料，螯合劑和油漆等方面廣泛應用，而且還是合成醫(yī)藥以及農(nóng)藥的重要中間體，特別是應用于合成敵草快[1]。2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛是一種含有兩個醛基的2,2'-聯(lián)吡啶衍生物，化學式為C₁₂H₈N₂O₂，分子量為212.2。常溫常壓下，2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛穩(wěn)定性較高，實驗測得其熔點約為236-237 °C，性狀為白色至近白色固體。

合成方法

以2-氨基-6-甲基吡啶為原料通過重氮化反應生成2-溴-6-甲基吡啶，接著通過對稱偶聯(lián)反應生成6,6'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶(dmbp)，再將dmbp氧化即可生成2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛[2]。

有關研究

配位化學領域，RuCl₃·3H₂O分別與6,6'-二甲基-2,2'-聯(lián)吡啶(dmbp)和2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛(bpda)反應可以生成[cisRu(L)₂Cl₂]Cl·2H₂O(L=dmbp，bpda)，進一步用CF₃SO₃Ag脫氯得到[cis-Ru(L)₂(H₂O)₂](CF₃SO₃)₃。實驗研究了4種配合物對1-己炔、苯乙炔和丙炔酸乙酯的催化環(huán)三聚作用，發(fā)現(xiàn)脫氯后的含水配合物催化活性有顯著提高。體系中有水存在時，丙炔酸乙酯環(huán)三聚具有很強的區(qū)域選擇性。催化機理研究表明，該催化過程為催化[2+2+2]環(huán)加成反應，釕雜環(huán)庚三烯或7-釕雜雙環(huán)[2.2.1]-2,5-庚二烯是關鍵中間體，聯(lián)吡啶配體上的6-甲?；〈虾笸ㄟ^與丙炔酸乙酯的羰基形成分子內(nèi)氫鍵影響環(huán)三聚產(chǎn)物的區(qū)域選擇性[3]。

此外，聯(lián)吡啶及其衍生物是一類重要的血管內(nèi)皮生長因子抑制劑，根據(jù)化合物的構效關系，以含有不同取代基的吡啶作為起始原料，以不同的光學純的α-氨基酸作為手性源可以設計并合成多種新型的含有手性中心的聯(lián)吡啶衍生物。選擇五種不同的腫瘤細胞株(HCT-8:人結腸癌細胞;Bel7402:人肝癌細胞;BGC-823:人胃癌細胞;A549:人肺腺癌細胞;A2780:人卵巢癌細胞)通過體外抗腫瘤活性測定對目標化合物的抗腫瘤活性進行了生物評價，發(fā)現(xiàn)聯(lián)吡啶及其衍生物具有用于生物醫(yī)藥研究的潛力[4]。這為2,2'-聯(lián)吡啶-6,6'-二甲醛的應用研究指明了又一方向。

參考文獻

[1]賈濤.直接偶聯(lián)合成2,2'-聯(lián)吡啶連續(xù)化反應裝置及工藝研究[D].合肥工業(yè)大學,2019.

[2]成軍.釕配合物對乙腈和末端炔烴的催化水化和對炔烴的催化環(huán)三聚作用[D].武漢工程大學,2013.DOI:10.7666/d.D552543.

[3]宋雪,成軍,張平,等.取代聯(lián)吡啶釕配合物對末端炔烴的催化環(huán)三聚作用[J].分子催化, 2014.DOI:CNKI:SUN:FZCH.0.2014-02-007.

[4]蘇適,王廣慧,喬秀麗,等.手性2,2'-聯(lián)吡啶衍生物的不對稱合成[J].綏化學院學報, 2018, 38(9):3.DOI:10.3969/j.issn.2095-0438.2018.09.045.