1-吡咯甲酸叔丁酯（N-Boc-Pyrrole，CAS: 5176-27-2）為無色或淺黃色液體（溶液在儲(chǔ)存期間顏色會(huì)變暗），沸點(diǎn)為91-92 °C（20 mm Hg），分子式為C9H13NO2，分子量為167.21。

圖1. 1-吡咯甲酸叔丁酯結(jié)構(gòu)

1-吡咯甲酸叔丁酯是合成雜環(huán)類化合物重要中間體，能夠發(fā)生極其豐富的反應(yīng)類型。例如：可進(jìn)行親核取代實(shí)現(xiàn)吡咯2號(hào)位的修飾，可發(fā)生3號(hào)位硼化反應(yīng)，吡咯雙鍵可發(fā)生環(huán)丙烷反應(yīng)，吡咯環(huán)可發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)構(gòu)建橋環(huán)烷烴產(chǎn)物，吡咯2號(hào)位5號(hào)位選擇性發(fā)生鹵代反應(yīng)或氘代反應(yīng)，酯基可發(fā)生消除反應(yīng)等。

環(huán)丙烷反應(yīng)

Huw M. L. Davies等人[1]以1-吡咯甲酸叔丁酯及苯基重氮乙酸甲酯為起始原料，以二氯甲烷為反應(yīng)溶劑，通過藍(lán)光的照射，在室溫下高效實(shí)現(xiàn)了吡咯2,3號(hào)位的環(huán)丙烷反應(yīng)，以94%的產(chǎn)率獲得目標(biāo)產(chǎn)物13b(dr>20:1)。

C-H硼化反應(yīng)

Patrick G. Steel等人[2]發(fā)現(xiàn)銥催化的芳香族C-H鍵硼化反應(yīng)可通過微波加熱顯著加速反應(yīng)速率。該方法還可拓展至"一鍋法"單溶劑體系，實(shí)現(xiàn)C-H硼化與Suzuki-Miyaura交叉偶聯(lián)的連續(xù)反應(yīng)?；诖瞬呗?，以1-吡咯甲酸叔丁酯為起始原料，僅需3分鐘，便以98%的收率得到了3號(hào)位硼化產(chǎn)物。除此之外，多種類型的雜環(huán)底物均可高效參與反應(yīng)?？傊?，該工藝能在數(shù)分鐘內(nèi)以高產(chǎn)率從非活化芳烴制備結(jié)構(gòu)多樣的取代聯(lián)芳烴化合物，為化合物庫的高效構(gòu)建提供了有力工具。

親核取代反應(yīng)

Ying-Yeung Yeung等人[3]成功開發(fā)了一種鹵鍵催化的N,O-縮醛與各類碳親核試劑的反應(yīng)體系，通過三甲基氯硅烷（TMSCl）原位活化策略與陰離子結(jié)合催化的協(xié)同作用，實(shí)現(xiàn)了高產(chǎn)率與高選擇性的轉(zhuǎn)化。機(jī)理研究表明鹵鍵催化劑通過陰離子結(jié)合作用發(fā)揮催化功能。當(dāng)以1-吡咯甲酸叔丁酯為起始原料時(shí)，可以以99%的收率獲得目標(biāo)產(chǎn)物2l。

參考文獻(xiàn)

[1] Jurberg ID, Davies HM. Blue light-promoted photolysis of aryldiazoacetates. Chemical science. 2018, 9(22):5112-8.

[2] Harrisson P, Morris J, Marder TB, Steel PG. Microwave-accelerated iridium-catalyzed borylation of aromatic C? H bonds. Organic letters. 2009, 11(16):3586-9.

[3] Chan YC, Yeung YY. Halogen-bond-catalyzed addition of carbon-based nucleophiles to N-acylimminium ions. Organic Letters. 2019, 21(14):5665-9.