簡介

抗倒酯是一種由汽巴-嘉基公司開發(fā)的新型環(huán)己三酮類植物生長調(diào)節(jié)劑，商品名為PRIMO，通用名為trinexapac-ethyl。 化學名稱：4-環(huán)丙基（羥基）亞甲基-3,5-二氧代環(huán)己烷甲酸乙酯；英文名稱：ethyl 4-cyclopropyl(hydroxy) methylene-3,5-dioxocyclohexanecarboxylate；分子量：252；分子式：C13H16O5；沸點：大于270℃，熔點：32-36℃，溶于有機溶劑，純品為白色無嗅固體，蒸氣壓：1.6mmPa/20℃。原藥抗倒酯純度為92%，相對密度1.215，水中溶解度（20℃，g/L）：2.9（pH=5.0）、10.1（pH=5.6）、21.2（pH=8.3）。

作用機理

抗倒酯能夠降低植物體內(nèi)赤霉素的含量，抑制赤霉素的合成，從而達到控制植物生長的目的。

應(yīng)用

抗倒酯應(yīng)用于禾谷類作物及水稻等植物上，能夠明顯抑制生長。施用于植物的根部，隨著植物的生長轉(zhuǎn)移至其它部位，可減少節(jié)間的伸長，芽后噴施能有效防止倒伏。

合成方法

將馬來酸二乙酯（51.6g，0.3mol）、丙酮（142.7g，2.46mol）和二乙胺（4.4g，0.06mol）分別投入到250mL高壓反應(yīng)釜中，設(shè)置釜內(nèi)溫度150℃，恒溫反應(yīng)21h，此時釜壓1MPa，反應(yīng)完畢后通入冷凝水，使反應(yīng)液冷卻至室溫，取出反應(yīng)液常壓蒸去丙酮及二乙胺后減壓蒸餾，收集132-140℃/0.13KPa條件下的餾分，得到2-丙酮基丁二酸二乙酯（I）67.1g淡黃色液體，氣相檢測含量為97.85%，收率為95%。

分別將Na（2.76g，0.12mol）與無水乙醇（40mL）投到反應(yīng)瓶中制備17%的乙醇鈉的乙醇溶液，常溫下滴加2-丙酮基丁二酸二乙酯（23.5g，0.1mol），滴畢升溫到82℃恒溫反應(yīng)5h。用薄層色譜法監(jiān)控反應(yīng)的進程，待反應(yīng)完成后，蒸去溶劑，向剩余半固體半黏稠狀殘余物中加水（50mL），用乙酸乙酯（80mL）洗2次，分液，水相中加入濃鹽酸，調(diào)至pH=1，再用乙酸乙酯（80mL）分兩次萃取，將所得有機相干燥、濃縮，得3,5-環(huán)己二酮甲酸乙酯（II）17.7g黃棕色液體，液相檢測含量為92%，收率為90%。

反應(yīng)瓶中依次加入3,5-環(huán)己二酮甲酸乙酯（10.29g，0.05mol），溶劑1,2-二氯乙烷（25mL）和三乙胺（6.06g，0.06mol），冰水浴下滴加環(huán)丙甲酰氯（7.32g，0.07mol），滴畢升溫至30℃，攪拌反應(yīng)15h。 利用薄層色譜法（TLC）監(jiān)控反應(yīng)的進程，反應(yīng)完成后，抽濾，濾餅用1,2-二氯乙烷洗滌，濾液用1N的鹽酸酸化，分液，水相用1,2-二氯乙烷萃取，將有機相合并，經(jīng)干燥、濃縮后得到 3-乙氧羰基-5-氧環(huán)己-1-烯-1-醇環(huán)丙甲酸酯。得到的粗品不經(jīng)純化，直接投入下步反應(yīng)。

將上步的粗品溶于1,2-二氯乙烷（50mL）中，投入4-二甲氨基吡啶（1.22g，0.01mol），加熱回流反應(yīng)5h，利用薄層色譜法（TLC）監(jiān)控反應(yīng)的進程。反應(yīng)完成后，反應(yīng)液用1N的鹽酸酸化洗滌，分液，水相用1,2-二氯乙烷萃取，將有機相合并，干燥、濃縮后經(jīng)柱層析（硅膠，洗脫劑：乙酸乙酯：石油醚=1:1）得黃棕色粘稠液體抗倒酯10.2g，液相色譜檢測含量為90%，?；⒅嘏艃刹娇偸章?2.85%。

參考文獻

[1]田帥. 抗倒酯的合成工藝研究[D]. 河北:河北工業(yè)大學,2018.