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甲基二乙氧基膦的制備方法

2024/1/24 8:45:44

甲基二乙氧基膦,英文名為Methyldiethoxyphosphine,常溫常壓下為無(wú)色至淺黃色液體,對(duì)水分和空氣較為敏感。甲基二乙氧基膦是一種有機(jī)膦類化合物,常用作有機(jī)合成化學(xué)中的膦配體,它可用于調(diào)控過(guò)渡金屬的催化活性,在過(guò)渡金屬催化的有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究中有較好的應(yīng)用。

性質(zhì)

甲基二乙氧基膦結(jié)構(gòu)中的膦原子上連有烷基和烷氧基單元,具有豐富的電子云密度,可用作有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的膦配體。由于膦上含有豐富的電子云密度,該物質(zhì)對(duì)氧氣較為敏感,長(zhǎng)時(shí)間儲(chǔ)存在空氣環(huán)境下容易發(fā)生氧化反應(yīng)而變質(zhì),需要在儲(chǔ)存和使用時(shí)注意防潮和防氧化以維持其化學(xué)活性。

制備方法

甲基二乙氧基膦的制備方法

圖1 甲基二乙氧基膦的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將戊烷(590 mL)、乙醇(108.4 mL, 1.860 mol)和N,N-二甲基苯胺(235.8 mL, 1.860 mol)加入到含有機(jī)械攪拌器、添加漏斗和氮?dú)膺M(jìn)口的2l升3頸圓底燒瓶中。然后將反應(yīng)混合物冷卻至0℃,并在氮?dú)鈿夥障聰嚢?。二氯化甲基磷化合?100 g, 855 mmol)通過(guò)漏斗加入其中,滴加時(shí)間控制在1.8 h。添加完成后,在0℃下將反應(yīng)混合物攪拌反應(yīng)大約1.5 h,然后通過(guò)600 mL中等孔隙度的濾料過(guò)濾反應(yīng)混合物。用1.5 L戊烷洗滌濾餅?;鞚釣V液在0℃下用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器進(jìn)行濃縮,所得的剩余物通過(guò)蒸餾提純,在20-22°C的蒸餾溫度下,在300 - 400 mTorr之間的壓力下收集目標(biāo)產(chǎn)物分子甲基二乙氧基膦,其為無(wú)色透明油狀液體(70.89 g, 62%),可直接用于下一步反應(yīng)。[1]

化學(xué)應(yīng)用

甲基二乙氧基膦由于膦原子上的電子云密度豐富,使其在有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中表現(xiàn)出良好的親核性,這為其在催化反應(yīng)中作為配體提供了優(yōu)勢(shì)。作為有機(jī)膦配體,它能夠調(diào)控過(guò)渡金屬的催化活性從而影響反應(yīng)的速率和選擇性,這使其在有機(jī)合成的方法學(xué)研究中有一定的應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1] Anzalone, Luigi; et al, Belgium Patent, Patent Number: WO2009051746.

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