基本信息

3-甲基二苯胺，英文名為3-Methyldiphenylamine，別名為間甲二苯胺或甲基二苯胺，CAS號為1205-64-7，分子式為C13H13N，分子量為183.25，為無色至黃色至橙色液體。熔點為30 °C，沸點為317.3±0.0 °C at 760 mmHg，密度為1.066 g/mL at 25 °C，折射率為n20/D 1.635，閃點為147.4±14.7 °C，酸度系數（pKa）為0.97±0.30，蒸汽壓為0.0±0.6 mmHg at 25°C，3-甲基二苯胺主要用途之一是用于有機功能材料和醫(yī)藥的合成。

3-甲基二苯胺合成

Tomohiro Sugahara, Kei Murakami等人在其論文《Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Sulfides with Anilines》中重點研究討論了芳基硫化物與苯胺類化合物的合成反應，并對反應物上的不同取代基、反應體系中不同催化劑、不同的堿及溶劑等因素對合成結果影響進行了研究探討，最終確定了選用催化劑SingaCycle-A3（鈀類化合物），堿為六甲基二硅氮烷鉀（簡寫KHMDS），溶劑為甲苯與1,4-二氧六環(huán)混合液，反應時長為12小時，可得到目標產物3-甲基二苯胺。3-甲基二苯胺具體合成方法為：稱取一定量的苯甲硫醚，1.2當量的間甲苯胺，0.1當量的催化劑SingaCycle-A3，2.5當量的KHMDS，甲苯/1,4-二氧六環(huán)比例為5:1，反應體系在100℃下反應12小時，經后續(xù)分離純化即得3-甲基二苯胺[1]。Chen Chen,Lian-Ming Yang在論文《Ni(II)-(σ-Aryl) Complex: A Facile, Efficient Catalyst for Nickel-Catalyzed Carbon-NitrogenCoupling Reactions》中，研究討論了芳基氯化物與苯胺類化合物的偶聯反應，經過方法學研究，3-甲基二苯胺合成實驗選用Ni（II）-芳基配合物即Ni(PPh3)2(phenyl)Br為催化劑，叔丁醇鈉為堿，IPr·HCl為添加劑，溶劑為超干四氫呋喃或者超干1,4-二氧六環(huán)，在加熱情況下氮氣保護氛圍下，反應1-3小時，經后續(xù)處理得到3-甲基二苯胺，具體合成方法：100mL反應瓶中，加入叔丁醇鈉（1.3mmol,125mg），Ni(PPh3)2(phenyl)Br（3mol%芳基氯化物量，22mg），IPr·HCl（3mol%芳基氯化物量，13mg）。芳基氯化物即氯苯(1.0 mmol)加入上述體系中，間甲苯胺（1.2mmol）加入體系中，體系氮氣置換三次確保氮氣氛圍，在65℃（超干四氫呋喃）或者80℃（超干1,4-二氧六環(huán)）反應1-3小時，降至室溫，分離純化得3-甲基二苯胺[2]。

安全性及環(huán)保

在使用3-甲基二苯胺時，需要注意其安全性。該化合物可能對環(huán)境和人體健康產生一定的影響。在操作過程中，應該佩戴適當的防護裝備，避免3-甲基二苯胺直接接觸皮膚和吸入3-甲基二苯胺蒸氣。使用后，應妥善處理廢棄物，防止對環(huán)境造成污染，此外，還應及時做好自身清潔工作。

參考文獻

[1]Tomohiro Sugahara, Kei Murakami, Hideki Yorimitsu, Atsuhiro Osuka. Palladium-Catalyzed Amination of Aryl Sulfides with Anilines[J]. Angew.Chem.Int.Ed: 2014,53,9329-9333. 

[2]Chen Chen, Lian-Ming Yang. Ni(II)-(σ-Aryl) Complex: A Facile, Efficient Catalyst for Nickel-Catalyzed Carbon-NitrogenCoupling Reactions. J.Org.Chem: 2007,72(16),6324-6327.