在現(xiàn)有技術(shù)中，丙烯醛法制備1,3?丙二醇仍停留在實(shí)驗(yàn)室階段，相關(guān)技術(shù)報(bào)道的丙烯醛法合成過程中易生成多種特有的醛、醇類雜質(zhì)，特別是水合加氫過程中產(chǎn)生的的主要雜質(zhì)4?雜氧基庚二醇，其生成量占據(jù)1,3?丙二醇總量的5~10％，對目標(biāo)產(chǎn)品的選擇性影響巨大。本文將介紹一種制備1,3?丙二醇并副產(chǎn)4?雜氧基庚二醇的方法，以丙烯醛為原料，經(jīng)過水合、加氫和分離步驟生產(chǎn)純度較高的1,3?丙二醇并分離出的主要雜質(zhì)4?雜氧基庚二醇純度高，可作為副產(chǎn)品提供下游應(yīng)用，也可通過催化水解重新生成1,3?丙二醇，進(jìn)而提高1 ,3?丙二醇產(chǎn)品的收率。

生產(chǎn)工藝^[1]

(1)丙烯醛依次經(jīng)水合處理和加氫處理，得到1,3?丙二醇水溶液；

所述水合處理在水合反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行；所述水合反應(yīng)器的類型為釜式反應(yīng)器；所述水合處理采用的催化劑為螯合型酸性磺酸樹脂；所述水合處理結(jié)束后通過蒸餾回收未反應(yīng)的丙烯醛；反應(yīng)溫度50℃、反應(yīng)壓力為常壓、丙烯醛濃度10％，反應(yīng)空速1.2h^?1，水合反應(yīng)液經(jīng)常壓蒸餾脫除未反應(yīng)丙烯醛及少量水，蒸餾后3?羥基丙醛濃度為12％；水合反應(yīng)丙烯醛轉(zhuǎn)化率60.1％，3?羥基丙醛選擇性90.2％；

所述加氫處理采用的加氫裝置為三級固定床串聯(lián)，裝填Ni/SiO2催化劑，一級反應(yīng)器溫度70℃、二級反應(yīng)器溫度100℃、三級反應(yīng)器溫度130℃，反應(yīng)壓力均為6.0MPa，反應(yīng)總停留時(shí)間3h，加氫反應(yīng)3?羥基丙醛轉(zhuǎn)化率99.95％，1,3?丙二醇收率99.1％；

(2)所述1,3?丙二醇水溶液依次經(jīng)吸附處理、第一精餾處理、脫輕處理和第二精餾處理，得到1,3?丙二醇產(chǎn)品；所述第二精餾處理中產(chǎn)生的塔釜流出液經(jīng)第三精餾處理得到4?雜氧基庚二醇；所述吸附處理采用K型亞氨基二乙酸基離子交換樹脂，吸附前1,3?丙二醇水溶液中Ni含量為15.7ppm，吸附操作溫度90℃、吸附進(jìn)料速度1.5BV，吸附后1,3?丙二醇水溶液S2中Ni含量為0.05ppm；

所述第一精餾處理在熱泵精餾塔內(nèi)進(jìn)行；所述熱泵精餾塔的理論塔板數(shù)為15塊，操作壓力20kPa；所述熱泵精餾塔的塔頂溫度為60℃，塔釜溫度132℃，回流比1:7；塔釜低級醇總含量8.2ppm，含水量0.32％，脫除的低級醇/水混合物再進(jìn)入后處理裝置脫醇，后處理裝置包含了一個(gè)活性炭吸附塔，低級醇/水混合物從塔頂進(jìn)入，回收水從塔底流出用于水合反應(yīng)，其中低級醇含量9.1ppm；所述脫輕處理在脫輕操作單元內(nèi)進(jìn)行；所述脫輕操作單元采用一組脫輕塔，脫輕塔的理論塔板數(shù)60塊，操作壓力1kPa，塔頂溫度103℃，塔釜溫度120℃，回流比12:1，塔頂采出量為進(jìn)料量的0.5％；

所述第二精餾處理在第一填料精餾塔內(nèi)進(jìn)行；所述第一填料精餾塔的理論塔板數(shù)為60塊，操作壓力1kPa；所述第一填料精餾塔的塔頂溫度為103℃，塔釜溫度為125℃；所述第一填料精餾塔的回流比為1:1；塔頂采出純度99.50％的1,3?丙二醇產(chǎn)品，紫外吸光度0.059，1,3?丙二醇分離收率99.1％；

所述第三精餾處理在第二填料精餾塔內(nèi)進(jìn)行；所述第二填料精餾塔的理論塔板數(shù)為50塊，操作壓力1kPa；所述第二填料精餾塔的塔頂溫度為138℃，塔釜溫度為181℃；所述第二填料精餾塔的回流比為5:1；塔頂流出液為99.1％純度的4?雜氧基庚二醇，塔釜重組分采出系統(tǒng)。

參考文獻(xiàn)

[1]江蘇揚(yáng)農(nóng)化工集團(tuán)有限公司. 一種制備1,3-丙二醇并副產(chǎn)4-雜氧基庚二醇的方法:CN202311801302.4[P]. 2024-05-07.