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六甲基二硅脲的制備與性質

2025/5/13 9:03:46 作者:流風

六甲基二硅脲,英文名為1,3-Bis(trimethylsilyl)urea,常溫常壓下為白色針狀結晶固體、無毒略帶胺味,它遇水溶液發(fā)生水解反應而發(fā)生緩慢地變質,它可溶于大部分有機溶劑例如乙酸乙酯,乙醇。六甲基二硅脲是一種優(yōu)良的硅烷化試劑,它可高效地將有機物分子中的活潑氫原子替換成三甲基硅原子團,在醫(yī)藥生產(chǎn)領域中有較好的應用,例如有研究報道該物質可用于頭孢氨卡的制備。

制備方法

有研究人員報道了一種六甲基二硅脲的制備方法,所述方法包括如下步驟:在惰性氣體存在下,在反應器中先加入乙二醇二甲醚,隨后加入六甲基二硅氮烷,再加入尿素以及催化劑氯化銨或者硫酸銨,升溫至70-90℃下進行反應,反應時間30-40分鐘。此時氨氣逸出結束,將反應物冷卻至室溫,過濾,回收沉淀的六甲基二硅脲,然后在減壓下干燥得到六甲基二硅脲。該報道的合成方法具有反應時間短,溶劑用量少,產(chǎn)品穩(wěn)定性高的優(yōu)點。[1]

縮合反應

六甲基二硅脲的縮合反應

圖1 六甲基二硅脲的縮合反應

將琥珀酰亞胺(0.099 g, 1 mmol)、六甲基二硅脲(0.060 g, 1 mmol)和氫氧化鈉(0.040 g, 1 mmol)的混合物加入20ml耐熱圓底燒瓶中。用幾滴水使其均勻,然后將混合物暴露在140°C (300W)的微波照射下。每隔10s用TLC(己烷:乙酸乙酯/3:7)監(jiān)測反應進程,1 min后反應完成。反應完成后,在輻照后的混合物中加入冰水,然后過濾除去干燥劑并將所得的濾液真空下進行濃縮,干燥,用乙醇重結晶即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

醫(yī)藥應用

六甲基二硅脲是β-內酰胺類抗生素合成中最理想的硅烷化保護劑。以頭孢IV半合成為例,僅用六甲基二硅脲參與反應,可使反應條件極為溫和,副反應少,收率比其它方法提高2-3倍,該物質在當今抗生素的工業(yè)生產(chǎn)上有極大的實用價值。

參考文獻

[1] 李思陽,陶陳瀧.一種六甲基二硅脲的制備方法.CN201811216086.6.

[2] Rasgania, Jyoti; et al, Journal of Molecular Structure (2023), 1274(Part_1), 134424.

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