背景技術(shù)

硼烷可以進(jìn)行多種新型化學(xué)反應(yīng)，已成為有機(jī)合成反應(yīng)的重要試劑,廣泛應(yīng)用于碳?xì)滏I、碳氧鍵、碳氮鍵、碳碳鍵的形成。9-硼雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體一般以晶體或溶液的形式存在，9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體為白色晶體，在環(huán)己烷、乙二醇二甲醚、二縮乙二醇二甲醚和1,4-二氧六環(huán)中的溶解度很低，但在乙醚、四氫呋喃、苯、甲苯、己烷、二氯甲烷、氯仿、四氯化碳和二甲硫醚中具有較好的溶解性。

9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體簡稱9-BBN dimer，熱穩(wěn)定性好，在氮?dú)饬飨掠?00℃加熱24h不發(fā)生變化，在195℃/10torr蒸餾時(shí)不分解；對(duì)空氣中氧穩(wěn)定，在大氣中暴露一天不發(fā)生變化，在有空氣存在的瓶中保存兩個(gè)月不降低硼原子的活潑性。

現(xiàn)有的制備方法中，方法一，在氮?dú)夥障?向二甲硫醚硼烷的乙二醇二甲醚溶液中,逐滴加入1,5-環(huán)辛二烯,50-60℃反應(yīng)1h,然后在83-85℃下真空蒸餾除去二甲硫醚,在0℃才能得到9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體；方法二，在冰浴的條件下,將1,5-環(huán)辛二烯的四氫呋喃溶液滴加到硼烷四氫呋喃絡(luò)合物中;然后再加熱回流1h,冰浴冷卻，氮?dú)夥障逻^濾制得9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體。以上合成方法,所用原料價(jià)格較高、需低溫保存;且二甲硫醚具有惡臭氣味,環(huán)境污染較大，反應(yīng)條件繁瑣苛刻，操作不便，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。

制備方法^[1]

(1)按照硼氫化鈉與三氟化硼乙醚絡(luò)合物摩爾比為1:1.5取硼氫化鈉2.84g(75mmol)和三氟化硼乙醚絡(luò)合物14mL(113mmol),用9mL乙二醇二甲醚溶解,水浴下把三氟化硼乙醚絡(luò)合物逐滴加入到硼氫化鈉反應(yīng)瓶中,氮?dú)獗Ｗo(hù)下,室溫6h滴完,同時(shí)結(jié)束反應(yīng),收集反應(yīng)生成的乙硼烷氣體;

(2)將步驟(1)生成的乙硼烷通入6mL(50mmol)1,5-環(huán)辛二烯、5mL(40mmol)N,N-二甲基苯胺和30mL乙二醇二甲醚的混合溶液中,氨氣保護(hù)下,通氣完畢,45℃繼續(xù)加熱反應(yīng)4h,結(jié)束反應(yīng)，冷卻至室溫有白色針狀晶體析出,過濾,55℃真空干燥11h,即得9-硼雙環(huán)[3,3,1]壬烷,二聚物,晶體5.1g,產(chǎn)率為83.6%。

參考文獻(xiàn)

[1]鄭州聚硼新能源科技有限公司,河南省煤炭科學(xué)研究院有限公司. 9-硼雜雙環(huán)[3.3.1]壬烷二聚體的合成方法:CN201410215370.7[P]. 2014-09-24.