6117-80-2

108-24-7

25260-60-0

1. 在室溫條件下，將20.5 mL (0.25 mol) 順式-1,2-二羥甲基乙烯和105 mL (0.75 mol) 三乙胺溶解于400 mL 四氫呋喃中，攪拌下緩慢加入60 mL (0.63 mol) 乙酐。反應混合物攪拌16小時后，加入300 mL 飽和氯化鈉水溶液終止反應。隨后，加入碳酸氫鈉溶液和300 mL 二乙醚進行萃取。水相用200 mL 二乙醚進一步萃取，合并有機相，用300 mL 飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮。通過減壓蒸餾（3 mbar, 80-82°C）純化殘余物，得到39.3 g cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯，收率91%（基于順式-1,2-二羥甲基乙烯）。 2. 將17.2 g cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯 (100 mmol) 溶解于150 mL 丙酮和50 mL 水的混合溶劑中，加入26 g N-甲基嗎啉-N-氧化物 (NMO, 200 mmol) 和270 mg 四氧化鋨 (OsO4·H2O, 0.75 mmol)，室溫下攪拌反應3小時。TLC監(jiān)測顯示反應完全后，加入300 mL 飽和亞硫酸氫鈉水溶液和300 mL 乙酸乙酯終止反應。水相用600 mL 乙酸乙酯萃取，合并有機相，用400 mL 飽和食鹽水洗滌，無水硫酸鈉干燥，減壓濃縮，得到18.5 g 二醇，為白色晶體，收率90%（基于cis-1,4-二乙酰氧基-2-丁烯）。 3. 將8.2 g 二醇 (40 mmol) 溶解于150 mL 二氯甲烷中，加入80 g 高碘酸鈉 (NaIO4, 55 mmol)，室溫下攪拌反應1.4小時。TLC監(jiān)測顯示反應完全后，過濾除去生成的二氧化硅，濾餅用100 mL 二氯甲烷洗滌。合并濾液，減壓濃縮，殘余物通過精細蒸餾純化，得到4.1 g 目標醛，收率50%（基于二醇）。產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過1H NMR和13C NMR光譜確認。

參考文獻：

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[2] Tetrahedron, 1997, vol. 53, # 48, p. 16423 - 16434

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[4] Patent: WO2008/34598, 2008, A1. Location in patent: Page/Page column 17-18

[5] Tetrahedron Asymmetry, 2001, vol. 12, # 5, p. 691 - 693