67-56-1

99-10-5

2150-44-9

采用Brouwer等人描述的方法，以甲醇和3,5-二羥基苯甲酸為原料合成3,5-二羥基苯甲酸甲酯。該方法經(jīng)過調(diào)整，適用于基于氨基酸的樹枝狀聚合物的會(huì)聚合成，旨在獲得表面帶有炔丙基的樹枝狀大分子，以便與氨基酸/肽衍生的疊氮化物進(jìn)行1,3-偶極環(huán)加成（“點(diǎn)擊”）反應(yīng)。具體步驟如下：首先，將3,5-二羥甲基苯甲酸酯（21.4g，130mmol）溶解于無水DMF（250mL）中，隨后加入無水K2CO3（45g，330mmol，2.5當(dāng)量）。向此懸浮液中緩慢滴加炔丙基溴的甲苯溶液（35mL，314mmol，2.5當(dāng)量）。反應(yīng)混合物在室溫下持續(xù)攪拌48小時(shí)。反應(yīng)完成后，通過蒸發(fā)去除DMF，殘余物重新溶解于EtOAc（400mL）中。有機(jī)相依次用H2O（3×100mL）、KHSO4（3×100mL）和鹽水（3×100mL）洗滌，之后用Na2SO4干燥并真空蒸發(fā)。殘余物通過EtOAc/己烷重結(jié)晶，得到目標(biāo)產(chǎn)物1，為灰白色晶體，收率為81%（25.2g）。產(chǎn)物通過薄層色譜（TLC）和核磁共振（NMR）進(jìn)行表征：Rf（EtOAc/己烷4:1 v/v）：0.76；Rf（DMC/MeOH 98:2 v/v）：0.87；Rf（CHCl3/MeOH/AcOH 95:20:3 v/v）：0.83；1H-NMR（CDCl3）δ 2.55（t, J=2.47Hz, 2H），3.91（s, 3H），4.72（d, J=2.47Hz, 4H），6.81（t, J=2.20Hz, 1H），7.29（d, J=2.20Hz, 2H）；13C-NMR（CDCl3）δ 52.4, 56.0, 76.0, 77.9, 107.5, 108.8, 132.0, 157.8, 158.4；元素分析結(jié)果：C14H12O4，計(jì)算值C 68.83，H 4.95，實(shí)測(cè)值C 68.76，H 4.95。

參考文獻(xiàn)：

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[2] Chemistry Letters, 1999, # 11, p. 1193 - 1194

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[4] Patent: EP1733742, 2006, A1. Location in patent: Page/Page column 5-6; 12

[5] Journal of the American Chemical Society, 2007, vol. 129, # 10, p. 2774 - 2776