光引發(fā)劑是光固化配方中的關(guān)鍵組成部分，它關(guān)系到配方體系在光照射時(shí)低聚物及稀釋劑能否迅速由液態(tài)轉(zhuǎn)變成固態(tài)。光引發(fā)劑可分為自由基型與陽(yáng)離子型,其中以自由基型應(yīng)用最為廣泛。本文主要介紹了一種自由基型2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪(簡(jiǎn)稱BMT)。由于2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪具有很好的化學(xué)增幅效應(yīng)、較高的成像靈敏度和記錄精度,所以被廣泛應(yīng)用于成像體系，如大規(guī)模集成電路加工的光刻膠和印刷用計(jì)算機(jī)直接版材。

制備方法

將131.7g(0.40mol)2,4-雙(三氯甲基)-6-甲基-1,3,5-三嗪與59.9g(0.44 mol)4-甲氧基苯甲醛加入帶有分水器、磁子、回流冷凝管的500mL的四口燒瓶中,再依次加入甲苯約100mL,冰醋酸7.2g(0.12mol),哌啶9.9g(0.12mol),通入氦氣保護(hù),避光加熱攪拌回流6h,分出反應(yīng)生成的水,冷卻后減壓蒸出甲苯,用乙醇沉淀,過(guò)濾得粗產(chǎn)物用石油醚洗后再用乙醇重結(jié)晶,過(guò)濾,烘干得2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪為淡黃色固體粉末[1]。

引發(fā)機(jī)理

關(guān)于2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪的光引發(fā)劑引發(fā)機(jī)理的相關(guān)文獻(xiàn)，提出了均裂和異裂的機(jī)理。本實(shí)驗(yàn)中，在合適的光源照射時(shí)，2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪會(huì)產(chǎn)生鹵原子自由基和相應(yīng)的烷基自由基，而烷基自由基活性相對(duì)于鹵原子自由基活性可以忽略不計(jì)，所以鹵原子自由基可以迅速引發(fā)單體聚合。

光聚合動(dòng)力學(xué)性能

2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪是一種有效的紫外光引發(fā)劑。在光聚合體系中,隨著引發(fā)劑濃度的增加，單體的雙鍵轉(zhuǎn)化率先增加后減少,實(shí)驗(yàn)證明濃度為0.1%(質(zhì)量分?jǐn)?shù))是其最優(yōu)濃度。雙官能團(tuán)單體較三官能團(tuán)單體有更高的轉(zhuǎn)化率。光強(qiáng)越大,雙鍵轉(zhuǎn)化率越高,光強(qiáng)為80mW/cm²時(shí)，雙鍵轉(zhuǎn)化率可以高達(dá) 92%,轉(zhuǎn)化速率也較快。因此，引發(fā)劑2,4-雙(三氯甲基)-6-對(duì)甲氧基苯乙烯基-S-三嗪有很高的引發(fā)活性,在實(shí)際的工業(yè)應(yīng)用中,由于用量小可以降低成本，所以該引發(fā)劑可能在光聚合領(lǐng)域大量被使用[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]姜蘋(píng),王克敏,聶俊,等. 2,4-雙(三氯甲基)-6-(4-甲氧基-1-苯乙烯基)-s-三嗪光引發(fā)劑的合成與聚合動(dòng)力學(xué)研究[J]. 影像科學(xué)與光化學(xué),2011,29(3):222-231.