丙烯基甲醚（1-Methoxy-1-propene，CAS：7319-16-6）為無色液體(圖1)，沸點(diǎn)48.3℃，分子式為C4H8O，分子量為72.11。丙烯基甲醚是一種重要的化工原料,其可以作為單體發(fā)生聚合反應(yīng)生產(chǎn)有機(jī)材料，也是醫(yī)藥、農(nóng)藥的制備原料、也可作為類胡蘿卜素原料的中間體。

丙烯基甲醚的工業(yè)化制備主要依賴丙醛縮二甲醇的熱裂解反應(yīng)。傳統(tǒng)裂解工藝普遍采用酸性催化體系（包括有機(jī)酸、無機(jī)酸或酸性樹脂等），如CN101597215A和CN101163679A專利所述，在胺類助催化劑存在下，需在160℃以上的高溫條件下進(jìn)行。然而，這些工藝存在明顯的技術(shù)問題：由于產(chǎn)物丙烯基甲醚（沸點(diǎn)48±2℃）和副產(chǎn)物甲醇（沸點(diǎn)64.8℃）均為低沸點(diǎn)化合物，在常壓條件下難以維持所需的裂解溫度（>160℃）。為克服上述限制，現(xiàn)行工藝采用0.3-0.5 MPa的加壓操作，這不僅增加操作風(fēng)險，還導(dǎo)致5-10%的烯丙基甲醚副產(chǎn)物生成。這就造成了后處理復(fù)雜，副產(chǎn)物烯丙基甲醚需通過額外的異構(gòu)化步驟轉(zhuǎn)化，在此過程中易造成揮發(fā)性產(chǎn)物的損失，又影響整體收率。

圖1. 丙烯基甲醚外觀

綠色合成方法

安徽智新生化有限公司石文祥等人[1]公開了一種丙烯基甲醚的綠色制備方法，通過加入主催化劑酸，助催化劑銅鹽，控制回流比實(shí)現(xiàn)了丙烯基甲醚的綠色合成，即降低了裂解溫度、危險系數(shù)；低溫裂解不產(chǎn)生烯丙基甲醚副產(chǎn)物，后處理簡單，操作簡單，安全環(huán)保。工藝步驟：將丙醛縮二甲醇（205g）、85％磷酸(1g，工業(yè)級)、醋酸銅（3.1g）加入裝有15×3(柱高15cm,內(nèi)徑3cm)填充柱的500ml燒瓶中，攪拌升溫，維持物料溫度100℃，控制回流比為3：1，塔頂溫度50～65℃，最終收集餾分190克，加入200ml水洗，靜置分層，有機(jī)相用水洗滌（100ml×2），最后有機(jī)相用無水硫酸鎂（5g）干燥，過濾得到產(chǎn)物丙烯基甲醚127.7g，收率90％，氣相純度高達(dá)99.42％。

參考文獻(xiàn)

[1] 石文祥，何凱，邸維龍，張貴東，史志君. 一種醚的合成方法. CN119039117 A.