六氟磷酸(三環(huán)已基膦)(1,5-環(huán)辛二烯)(吡啶)合銥（(1,5-Cyclooctadiene)(Pyridine)(Tricyclohexylphosphine)Iridium(I) Hexafluorophosphate，CAS: 4536-78-3）為橙色固體，熔點(diǎn)為175℃（分解），分子式為C31H47F6IrNP2，分子量為801.88。（圖1）

圖1. 六氟磷酸(三環(huán)已基膦)(1,5-環(huán)辛二烯)(吡啶)合銥結(jié)構(gòu)

制備方法

在Schlenk反應(yīng)管中，依次加入吡啶（1.66 g，20.98 mmol）和1:1混合的丙酮/水溶液（15 mL:15 mL）。在持續(xù)攪拌條件下，向該體系中分批加入六氟磷酸鉀（0.863 g，4.69 mmol）和1,5-環(huán)辛二烯氯化銥(I)二聚體（1.0 g，1.49 mmol）。得到的黃色溶液在室溫下持續(xù)攪拌16小時完成配位反應(yīng)。反應(yīng)結(jié)束后，通過減壓蒸餾移除溶劑，殘余物經(jīng)抽濾后以去離子水洗滌純化，最后在40℃、1 mbar真空烘箱中干燥24小時，得到目標(biāo)配合物[COD.Ir.py2]PF6（黃色粉末）產(chǎn)物（1.605 g，收率89%）。

在經(jīng)火焰干燥的圓底燒瓶中，將黃色配合物[COD.Ir.py2]PF6（0.600 g，0.994 mmol）溶于甲醇（15 mL）。加入三環(huán)己基膦（0.335 g，1.19 mmol）后，溶液立即由亮黃色轉(zhuǎn)變?yōu)榱脸壬砻髋潴w交換反應(yīng)的發(fā)生。該橙色溶液在室溫下攪拌1小時后，通過減壓蒸餾除去甲醇溶劑。殘余物用乙醚（10 mL）稀釋，過濾收集沉淀，并用乙醚洗滌。最終產(chǎn)物[COD.Ir.py.PCy3]PF6在40°C、1 mbar真空條件下干燥24小時，獲得橙色粉末狀固體六氟磷酸(三環(huán)已基膦)(1,5-環(huán)辛二烯)(吡啶)合銥（0.629 g，收率79%）。[1]

用途

在有機(jī)合成領(lǐng)域，六氟磷酸(三環(huán)已基膦)(1,5-環(huán)辛二烯)(吡啶)合銥主要被用作反應(yīng)催化劑，其可催化烯烴氫化還原反應(yīng)、烯烴雙鍵遷移異構(gòu)化反應(yīng)、偶聯(lián)反應(yīng)、芳烴氘代反應(yīng)等。

Simon J. Meek教授課題組[2]開發(fā)了一種銠催化對映選擇性合成1,4-酮烯基硼酸酯的創(chuàng)新方法，在對產(chǎn)物衍生化應(yīng)用中采用六氟磷酸(三環(huán)已基膦)(1,5-環(huán)辛二烯)(吡啶)合銥為催化機(jī)，高效實(shí)現(xiàn)了烯基硼酸酯的高效還原（產(chǎn)率99%，>20:1 dr）。

參考文獻(xiàn)

[1] Kerr WJ, Mudd RJ, Brown JA. Iridium (I) N‐Heterocyclic Carbene (NHC)/Phosphine Catalysts for Mild and Chemoselective Hydrogenation Processes. Chemistry–A European Journal. 2016, 22(14):4738-42.

[2] Liang MZ, Meek SJ. Catalytic Enantioselective Synthesis of 1, 4‐Keto‐Alkenylboronate Esters and 1, 4‐Dicarbonyls. Angewandte Chemie Internation Edition. 2019, 131(40):14372-7.