順式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（(Z)-1,1,1,4,4,4-Hexafluoro-2-butene, CAS: 692-49-9）為無(wú)色液體，沸點(diǎn)為33.5℃，分子式為C4H2F6，分子量為164.05。

合成方法

在1 L高壓反應(yīng)釜中，將2.0 g負(fù)載于碳酸鈣的5%鈀催化劑（經(jīng)3.5%鉛中毒）與160 mL乙醇混合后，體系冷卻至-78℃，通過(guò)三次氮?dú)庵脫Q（434 kPa加壓/泄壓循環(huán)）徹底除氧，隨后加入32 g六氟-2-丁炔并升溫至25℃進(jìn)行氫化反應(yīng)，在651 kPa氫壓和25-28℃條件下恒溫反應(yīng)20小時(shí)后，反應(yīng)液經(jīng)-78℃冷卻并釋放殘余氫氣，最終通過(guò)蒸餾獲得31.6 g順式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯（收率97.5%），重新蒸餾一次可得純度為99.9%的產(chǎn)物。（1H NMR: 6.56 ppm; 19F NMR: -60.17 ppm）

應(yīng)用

順式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯是較為重要的有機(jī)合成原料，可通過(guò)后續(xù)反應(yīng)轉(zhuǎn)化生成各類(lèi)功能分子。例如，可與烯烴發(fā)生烯烴復(fù)分解反應(yīng)生成三氟甲基取代烯烴產(chǎn)物；烯鍵可發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)生成三氟甲基取代環(huán)氧乙烷衍生物；烯基可發(fā)生環(huán)加成反應(yīng)生成三氟甲基取代雜環(huán)；烯基可發(fā)生硅氫化反應(yīng)生成三氟甲基取代硅烷；可發(fā)生加氫還原生成三氟甲基取代烷烴等。

烯烴復(fù)分解反應(yīng)：催化劑控制的立體選擇性烯烴復(fù)分解反應(yīng)發(fā)展是近期化學(xué)領(lǐng)域的重要突破。通過(guò)在鉬、鎢和釕配合物中引入特定配體，實(shí)現(xiàn)了以往難以達(dá)到的反應(yīng)活性與選擇性水平。Ming Joo Koh等人[2]在Nature期刊報(bào)道了他們的重磅研究成果：鉬單芳氧基氯化物配合物(圖1)能與商業(yè)可得、價(jià)格低廉且通常呈惰性的順式-1,1,1,4,4,4-六氟-2-丁烯發(fā)生交叉復(fù)分解反應(yīng)，高效生成熱力學(xué)不穩(wěn)定的三氟甲基取代(Z)-烯烴異構(gòu)體。這些三氟甲基取代(Z)-烯烴產(chǎn)物為重要的合成中間體，可進(jìn)一步轉(zhuǎn)化用于多種藥物和生物活性分子的構(gòu)建，例如糖苷酶抑制劑、高壓視網(wǎng)膜缺血受體抑制劑、三氟甲基霍爾馬霉素等。

圖1. 烯烴復(fù)分解反應(yīng)鉬催化劑結(jié)構(gòu)

參考文獻(xiàn)

[1] Poss, Andrew Joseph; Nalewajek, David; Van Der Puy, Michael; Nair, Haridasan K. Process for the production of fluorinated alkenes. CN104945220 B.

[2] Koh MJ, Nguyen TT, Lam JK, Torker S, Hyvl J, Schrock RR, Hoveyda AH. Molybdenum chloride catalysts for Z-selective olefin metathesis reactions. Nature. 2017, 542(7639):80-5.