4-(二苯基氨基)苯硼酸頻那醇酯是白色或類白色固體。它可以在有機(jī)溶劑中溶解，如二氯甲烷、二甲基亞砜和乙醚等，而在水中溶解性較差。是合成多種有機(jī)化合物的重要中間體，通過(guò)其參與的 Suzuki-Miyaura 偶聯(lián)反應(yīng)等，也常用于光敏材料和聚合物領(lǐng)域，用于制備光敏聚合物、光交聯(lián)材料和液晶材料等。

制備方法

用注射器將正丁基鋰滴加到-78℃(丙酮-干冰冷卻浴)的4-溴代-N,N-二苯基苯胺(24g,0.074mol)在175ml無(wú)水THF中的溶液中。在-78℃持續(xù)攪拌1小時(shí)，然后在-50℃攪拌1小時(shí)。將混合物冷卻到-78℃并通過(guò)注射器一次添加2-異丙氧基-4,4,55-四甲基-1,3,2-二氧雜硼雜戊環(huán) (17.22g,0.0925mol)。在-78℃保溫3小時(shí)。除去冷卻浴，將剩余的反應(yīng)溫?zé)嶂潦覝?，同時(shí)靜置12小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入飽和的乙酸銨中并用醚萃取。用硫酸鎂干燥醚層并濃縮，得到粘性油狀物。用柱色譜(用己烷:甲苯混合物進(jìn)行硅膠洗提，梯度增加從100%己烷到 40%己烷)提純，得到油狀的4-(二苯基氨基)苯硼酸頻那醇酯(19.9g,72.8%的產(chǎn)率)，當(dāng)靜置時(shí)它緩慢地結(jié)晶為固體[1]。

應(yīng)用

1、專利CN201810406633.0實(shí)施例6化合物F6的制備中間體(1)9,9-二苯基-9H,9'H,9"H-3,3':6',3"-4-咔唑的制備，在密閉、通氬氣條件下,將3,6-二溴咔唑(1.97g,6.05mmol)、4-(二苯基氨基)苯硼酸頻那醇酯(5.63g,15.15mmol)、催化劑四三苯基膦鈀(Pd(PPh3)4) (0.70g,0.61mmol)溶于四氫呋喃(80ml)中,加熱至產(chǎn)生回流,然后將現(xiàn)配的K2CO3水溶液(2mo1/L,30.5ml,60.5mmol)加入反應(yīng)體系,回流條件下反應(yīng)48小時(shí)。旋蒸掉溶劑,進(jìn)行柱層析,淋洗劑為石油醚/二氯甲烷=4/1(體積比)，然后在四氫呋喃/乙醇中重結(jié)晶,得到白色粉末,產(chǎn)率88%[2]。

2、避光條件下將4-(二苯基氨基)苯硼酸頻那醇酯(化合物1，1000mg，2.69mmol)，2?溴噻吩(2?bromothiophene)(878.19mg，5.38mmol)、CS2CO3(1.75g，5.38mmol)和Pd(PPh3)4(155.4mg，0.1345mmol)裝于50mL兩口圓底燒瓶中，用8mL 1,4?dioxane和5mL H2O混合溶液溶解，混合液持續(xù)避光，升溫至110℃，氮?dú)獗Ｗo(hù)下持續(xù)攪拌反應(yīng)12h。反應(yīng)結(jié)束后加水淬滅，冷卻至室溫后，使用二氯甲烷萃取該反應(yīng)液3?5次，萃取后合并有機(jī)相用無(wú)水碳酸鈉干燥后過(guò)濾，旋蒸除去二氯甲烷，得到粗產(chǎn)品。用硅膠層析柱進(jìn)行分離提純，選用200?300目柱層析硅膠，以石油醚∶二氯甲烷 (10∶1，體積比)為流動(dòng)相，得到淡黃色固體(即為化合物2，三苯胺噻吩)0.78g，產(chǎn)率為89％[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]3M創(chuàng)新有限公司. 電活化聚合物:CN03822840.8[P]. 2006-05-24.

[2]華南理工大學(xué). 一類基于萘并茚芴高雙光子吸收的小分子材料及其制備方法:CN201810406633.0[P]. 2018-09-21. 

[3]溫州醫(yī)科大學(xué). 一種基于三苯胺結(jié)構(gòu)的光敏劑及其合成方法與應(yīng)用:CN202311144195.2[P]. 2023-12-08.