反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯，常溫常壓下為無色至淺綠色液體，具有一定的酯香氣味和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯可由山梨酸為起始原料，經(jīng)酯化、選擇還原和酯化等反應(yīng)步驟制備得到，該物質(zhì)主要用作香精香料添加劑，在食品加工生產(chǎn)領(lǐng)域中有重要的應(yīng)用。

制備方法

方法一

有研究報道了一種反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的制備方法，將山梨酸與氯甲酸乙酯在溶劑中堿性條件下反應(yīng)得到山梨酸混酐，然后將山梨酸混酐與硼氫化鈉進(jìn)行還原反應(yīng)得到反,反-2,4-己二烯醇，反,反-2,4-己二烯醇與乙酸酐乙?；磻?yīng)得反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯。該方法采用廉價的山梨酸為原料，市場貨源充足，成本低，用硼氫化鈉還原得到反，反-2,4-己二烯醇，反應(yīng)安全性高，易于工業(yè)化生產(chǎn)。[1]

方法二

有研究人員以山梨酸為起始原料，經(jīng)酯化、選擇還原和酯化合成反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯。山梨酸甲酯的還原反應(yīng)以氫化鋁鋰為還原劑，加入無水三氯化鋁減弱還原活性，保護(hù)共軛雙鍵，收率約79%，高于文獻(xiàn)報道。值得說明的是該方法操作簡單易行，對溶劑和設(shè)備無特殊要求。[2]

環(huán)氧化反應(yīng)

反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯結(jié)構(gòu)中的雙鍵單元具有極其高的化學(xué)反應(yīng)活性，它可在鈀碳加氫的作用下發(fā)生氫化反應(yīng)得到相應(yīng)的烷基酯類衍生物。反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯也可在金屬銠催化的作用下發(fā)生環(huán)氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的環(huán)氧衍生物。

圖1 反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的環(huán)氧化反應(yīng)

在一個裝有反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯（28.0 mg, 200 μmol）的燒瓶中加入銠催化（1.40 mg, 1.00 μmol, 0.5 mol-%）和1.30 mL 2,2,2-三氟乙醇。在反應(yīng)液中加入PhI(OPiv)2（97.5 mg, 240 μmol，1.20當(dāng)量），水（7.20 μL, 400 μmol， 2.00當(dāng)量）。然后在室溫下攪拌所得的反應(yīng)混合物16小時。通過TLC點板監(jiān)測反應(yīng)進(jìn)度，反應(yīng)結(jié)束后在減壓下濃縮反應(yīng)混合物，所得的剩余物通過使用硅膠柱色譜法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[3]

參考文獻(xiàn)

[1] 李德軍,江忠萍,張作山,等.一種反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的制備方法:CN201310180573.2[P].

[2] 劉紅梅,姜笑寒,叢振娜.反,反-2,4-己二烯醛醋酸酯的合成[J].廣州化工, 2012, 40(2):3.

[3] Nasrallah, Ali; et al, Dirhodium(II)-Mediated Alkene Epoxidation with Iodine(III) Oxidants, European Journal of Organic Chemistry (2018), 2018(42), 5836-5842.