4-乙炔基吡啶是一種易燃的無色液體化合物，具有特殊的氣味。它可溶于有機(jī)溶劑如乙醇和乙醚，不溶于水。4-乙炔基吡啶可用作有機(jī)合成反應(yīng)的試劑和催化劑。它的獨特結(jié)構(gòu)，在多種有機(jī)合成中具有重要的應(yīng)用。它可用于合成各種含炔基的化合物，如炔醇、炔酮等。

合成方法^[1]

1、中間體1(1)的合成

將22.0g(107.84mmol)量的碘代苯、雙(三苯基膦)二氯化鈀(II)(PdCl₂(PPh)₃)₂1.6g(8.63mmol)的CuI加到200mL的5:1體積比的無水甲苯和二異丙基胺的混合物中,并在室溫攪拌5分鐘。然后,將9.1ml(92.99mmol)的乙炔基三甲基硅烷緩慢加到混合物中，并在80℃攪拌18小時。在反應(yīng)完成后,加入150mL的蒸餾水，然后每次用80.0mL的二氯甲烷萃取三次。收集有機(jī)層,并用硫酸鎂干燥以蒸發(fā)溶劑。分離殘留物,并用硅膠柱色譜法提純,以獲得17.86g(102.46mmol)的中間體1(1)(產(chǎn)率:95.0%)。

2、4-乙炔基吡啶1(2)的合成

將5.0g(27.7mmol)量的中間體1(1)與50ml的四氫呋喃(THF)混合,再將40mL的在THF中的四丁基氟化銨(1.0M)逐滴加入其中并攪拌約30分鐘。在將500ml的水加到反應(yīng)溶液后,每次用30mL的乙醚萃取所述反應(yīng)溶液三次。組合所述有機(jī)層，并用硫酸鎂干燥，然后去除溶劑以生產(chǎn)粗制品殘留物。用硅膠柱色譜法提純所述殘留物,以獲得化合物1(2)2.8g的4-乙炔基吡啶(產(chǎn)率:93%)，C₈H₆：M+103.05。

反應(yīng)實例

將5.0g(18.39eq)的量的3-溴代-2-碘代-呋喃、1.1g(0.92mmol)的Pd(PPh3)4和130mg(0.92eq)的CuI化合,并經(jīng)受真空。然后用N2氣體吹洗真空,并加入50ml的THF攪拌反應(yīng)混合物。將7.69mL(5.18mmol)的量的三乙胺和2.25g(2eq)的4-乙炔基吡啶逐滴緩慢加入其中,然后在N2氣氛中室溫攪拌2小時。在用旋轉(zhuǎn)式蒸發(fā)器去除溶劑后,將50mL的水加到所得反應(yīng)溶液中,然后用乙醚50mL的部分萃取三次。組合所述有機(jī)層,并用硫酸鎂干燥。去除溶劑以生產(chǎn)粗制品殘留物。用硅膠柱色譜法提純所述殘留物,以獲得2.8g的中間體1(3)(產(chǎn)率:61%)[1]。

參考文獻(xiàn)

[1]三星顯示有限公司. 雜環(huán)化合物,包含其的有機(jī)發(fā)光裝置和有機(jī)發(fā)光顯示器:CN201310302873.3[P]. 2014-02-12.