背景技術(shù)

由于吖啶類物質(zhì)具有很重要的生物活性。很早就引起了人們的關(guān)注。吖啶衍生物已廣泛用于抗菌、抗瘧、驅(qū)蟲，近年來又被用于抗腫瘤、抗癌癥、治血吸蟲病等藥物的研究。而9-甲基吖啶是合成許多吖啶衍生物的原料，為了吖啶衍生物的研究和推廣應(yīng)用，必須尋找簡便快捷的9-甲基吖啶的合成方法。

在已報(bào)道的合成方法中，Bernthsen合成方法應(yīng)用最早，該方法是用二苯胺與乙酸為原料，以氯化鋅為催化劑在200-300℃的溫度下反應(yīng)20小時制得9-甲基吖啶，時間長，產(chǎn)率低。也有人以2-乙?；桨放c硫酸加熱脫水制得9-甲基吖啶，而2-乙酰基二苯胺是由2-氨苯乙酮和苯胺反應(yīng)制得。該方法中間步驟多，后處理困難，且原料不經(jīng)濟(jì)易得。近幾年又發(fā)展了快速真空熱解(FVP)法，即用以代的5,6,11,12-四氫二苯并[b,f]吖辛因在750℃和10^-4毫米汞柱下用該法可得到9-甲基吖啶，但該法反應(yīng)條件苛刻，難以推廣應(yīng)用。本文介紹一種未見報(bào)道的微波輻射合成9-甲基吖啶的新方法，用一定量的二苯胺、乙酸、氯化鋅經(jīng)微波輻射一步合成制得9-甲基吖啶，反應(yīng)時間短，便于控制條件。

合成方法

將10克(0.06mol)二苯胺、4.8克(0.08mol)乙酸、9.5克(0.07mol)無水氯化鋅混勻后加到100mL干燥的圓底燒瓶中，在改裝的微波爐上裝上帶有緩沖瓶的回流裝置，把圓底燒瓶放在微波輻射中心，加熱回流。反應(yīng)一定時間后，冷卻，得墨綠色油狀物，用約240ml 1:5(v/v)H2SO4水溶液分?jǐn)?shù)次加到燒瓶中，加熱使墨綠色物質(zhì)溶解，將溶液將入大燒杯中，加熱至℃，溶液上層為油狀物質(zhì)，下層為紅褐色，過濾掉油狀物質(zhì)后，攪拌下小心加入氨水，調(diào)至pH=9-10，放置冷卻，抽濾得9-甲基吖啶粗產(chǎn)品；

將得到的9-甲基吖啶粗產(chǎn)品先用石油醚(60~90℃)進(jìn)行重結(jié)晶，再將產(chǎn)品進(jìn)行柱層析，以硅膠為固定相。用乙酸乙酯:石油醚=1:3(v/v)為展開劑，收集層板液，合并TLC跟蹤為一藍(lán)色亮點(diǎn)的液體、用減壓旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)得到產(chǎn)品9-甲基吖啶。

參考文獻(xiàn)

[1]朱燕舞,周運(yùn)友. 9-甲基吖啶的微波合成及其熒光性質(zhì)[J]. 安徽師范大學(xué)學(xué)報(bào)（自然科學(xué)版）,2001,24(2):190-191. DOI:10.3969/j.issn.1001-2443.2001.02.027.