簡介
鉑族金屬包括釕、銥、鉑、鈀、銠、鋨6個元素,由于它們具有獨特的d電子構(gòu)型,能形成具有特殊結(jié)構(gòu)的有機金屬配合物。相對的鉑、銥、鈀、銠而言,釕的均相催化具有高選擇性和高催化活性的優(yōu)點加之其價格相對廉價,開發(fā)制備釕化合物催化劑,能達到低成本綠色化學(xué),也是目前研究的熱點。其中,三(三苯基膦)二氯化釕作為有機金屬均相催化劑具有催化效率高、適用溫度范圍廣、催化均勻等優(yōu)點,在生物制藥、精細化工行業(yè)得到廣泛應(yīng)用,其合成方法有待進一步研究優(yōu)化[1]。
三(三苯基膦)二氯化釕的性狀
合成工藝
向裝有氣體入口、回流冷凝器和特氟龍涂層磁力攪拌棒的50mL雙頸圓底燒瓶中裝入乙醇(30mL)和RuCl3·xH2O(1.00g)。將混合物在氬氣氣氛下回流攪拌5分鐘以脫氣。向仍在攪拌的回流溶液中加入PPh3(4.00g,15.25mmol)。將混合物在氬氣氣氛下回流攪拌1小時,然后冷卻至室溫。通過在空氣中過濾分離沉淀的深棕色[(Ph3P)3RuCl2],用乙醇(3×10mL)洗滌,并在真空下干燥。產(chǎn)量3.80克(定量)三(三苯基膦)二氯化釕[2]。
用途
三(三苯基膦)二氯化釕(Ⅱ)[RuCl2(PPh3)3]是一個使用最廣泛的均相催化劑之一,主要用于催化有機化合物的還原、氧化、環(huán)化和異構(gòu)化反應(yīng),如能有效催化鹵代物對烯烴的加成反應(yīng),催化N-烯丙基乙酰胺的自由基成環(huán)反應(yīng),以及1,6-二烯立體選擇性加成環(huán)化反應(yīng)。同時,它還能有效實現(xiàn)硝基烷烴到胺、硝基芳烴到芳胺以及亞胺到胺轉(zhuǎn)變的均相催化劑。它在生物制藥、精細化工行業(yè)中有合成中是使用最廣泛的催化劑之一。也是作為釕卡賓絡(luò)合物的合成基礎(chǔ)原料。但是目前市面上批量合成的報道很少[1]。
參考文獻
[1]許明明,黃光英,張 柯等.一種三(三苯基膦)二氯化釕的批量制備方法[J].貴金屬, 2023, 44(S1),
[2]Samouei, Hamidreza; et al. New, Highly Efficient, Simple, Safe, and Scalable Synthesis of?[(Ph3P)3Ru(CO)(H)2]. Organometallics (2013), 32(15), 4440-4443.