Salen即醛和氨縮聚生成的一種堿類，由Hugo Schiff發(fā)現(xiàn),通常稱為席夫堿。由兩個(gè)相同的醛分子和一個(gè)二胺分子縮聚生成的螯合席夫堿二-鄰苯甲醛乙二胺。Salen中心位置有[O、N、N、O]四個(gè)原子，可作為某些金屬的配體形成Salen-M(M=Ti、Zr、Fe、Mn、Ni、V、Cu、Co、Zn、AlI等)。(R,R)-(-)-N,N'-雙(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-環(huán)己基二胺鈷就是一種手型金屬配合物，手性(R,R)-(-)-N,N'-雙(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-環(huán)己基二胺配體與金屬離子鈷形成的金屬配合物，在不對(duì)稱催化和手性分子識(shí)別研究中顯示了很好的應(yīng)用與研究前景。

合成方法^[1]

1、(R,R)-1,2-環(huán)己二胺的合成

向裝有電動(dòng)攪拌器、溫度計(jì)、恒壓漏斗的250mL三頸瓶中加入15g L-(+)-酒石酸和40mL蒸餾水，室溫?cái)嚢柚镣耆芙?，從恒壓漏斗中滴?4mL 1,2-環(huán)己二胺，使溫度上升至70℃(產(chǎn)生白色沉淀)，再以一定的速率(維持溫度不超過90℃)加入10mL冰醋酸，白色沉淀增多，劇烈攪拌使之冷至室溫，停止攪拌，用冰水浴冷(溫度≤5℃)冷卻結(jié)晶2h后抽濾，所得濾餅分別用10mL 5℃水和5x10mL甲醇洗滌，于40℃下真空干燥2h到得23.7g白色固體(R,R)-1,2-環(huán)己二胺酒石酸鹽，產(chǎn)率75.2%。

2、3,5-二叔丁基水楊醛的合成

在250mL三頸瓶中加入12.5g 2,4-二叔丁基苯酚，17g六次甲基四胺和30mL冰醋酸,加熱攪拌使溫度上升至130℃,并保持該溫度2h。將混合物冷到約80℃后攪拌下加入30mL 33%H2SO4。加熱回流(約110℃)1h,將反應(yīng)物冷至約75℃，轉(zhuǎn)至分液漏斗震蕩后靜置30min分出有機(jī)層，冷卻至55℃時(shí)加入10mL甲醇，震蕩后轉(zhuǎn)移到小燒杯并使之冷至室溫，置于<5℃的冰水浴中冷卻1h，抽濾，用10mL 5℃甲醇洗滌，得8.5g淺黃色固體，產(chǎn)率52%。

3、手性(R,R)-(-)-N,N'-雙(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-環(huán)己基二胺(Salen)的合成

在250mL三頸瓶中加入2.97g (R,R)-1,2-環(huán)己二胺酒石酸鹽，3.12g K2CO3和15mL蒸餾水，攪拌溶解后，從恒壓漏斗中慢慢滴加60mL乙醇(產(chǎn)生白色絮狀物)，加熱至回流(約80℃)，在30min內(nèi)經(jīng)恒壓漏斗加入5.37g 3,5-二叔丁基水楊醛的乙醇溶液25mL,用5mL乙醇洗滌恒壓漏斗(反應(yīng)物為黃色漿狀物)?；亓鲾嚢?h后停止加熱，加入15mL水，繼續(xù)攪拌至室溫，將三頸瓶置于<5℃的冰水浴中維持1h，抽濾，濾餅用10mL乙醇洗滌，得5.9g黃色固體，產(chǎn)率89%。

4、(R,R)-(-)-N,N'-雙(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-環(huán)己基二胺鈷的合成

將4.6g乙酸鈷和60mL乙醇于250mL三頸瓶中加熱攪拌，氨氣保護(hù)下回流(80-85℃),從恒壓漏斗中慢慢滴加上述4.2g Salen配體的甲苯溶液50mL，攪拌回流2h，停止加熱，加入10mL飽和NaCl溶液，冷至室溫后轉(zhuǎn)至分液漏斗中，加入20mL甲苯靜置，分出有機(jī)層，分別用3x50mL水和50mL飽和食鹽水洗滌，經(jīng)無水Na2SO4干燥后用真空旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀蒸發(fā)得到綠色固體。加入40mL二氯甲烷溶解，再加入正庚烷(或正己烷)旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)至30mL溶液時(shí)，再置于冰水浴中冷卻，再抽濾，于50℃下真空干燥得(R,R)-(-)-N,N'-雙(3,5-二叔丁基亞水楊基)-1,2-環(huán)己基二胺鈷為紅棕色粉末固體。

參考文獻(xiàn)

[1]李冰心. 基于手性Salen金屬配合物的電化學(xué)傳感器的研制[D]. 重慶:西南大學(xué),2011. DOI:10.7666/d.y1881722.