背景技術(shù)

水楊酸苯酯又稱薩羅，是一種可用作乙烯基等塑料的穩(wěn)定劑、花露水等的定香劑，也用于制藥物、增塑劑、防腐劑和配制茉莉型、紫丁香型等香精等領(lǐng)域有機(jī)物。目前水楊酸苯酯多以水楊酸和苯酚為反應(yīng)底物在催化劑及助劑作用下合成的。

例如公開號(hào)為CN104058958A的中國(guó)專利公開了(1)將無(wú)水乙醚、水楊酸、苯酚、4-二甲氨基吡啶和二環(huán)己基碳二亞胺混合，在超聲波作用下攪拌，生成白色固體；(2)將步驟(1)得到的混合物置于烘燈下一小時(shí)，然后石油醚浸泡白色固體，過(guò)濾除去沉淀，得到石油醚層；(3)將石油醚層清洗干燥，然后將石油醚蒸出得到灰黃色固體；(4)將灰黃色固體用乙醇重結(jié)晶，得到白色晶體，烘干后得到水楊酸苯酯。雖然，該制備水楊酸苯酯的過(guò)程，可以提高反應(yīng)速率，縮短反應(yīng)時(shí)間，獲得水楊酸苯酯的產(chǎn)率也較高。但是，其在生產(chǎn)過(guò)程中普遍會(huì)產(chǎn)生較多的廢氣和廢液，容易對(duì)環(huán)境造成污染。

為此，部分企業(yè)研制出了由二氧化碳及苯酚一步合成水楊酸苯酯的方法，例如公開號(hào)為CN105294443A的中國(guó)專利公開了以二氧化碳和苯酚為反應(yīng)物，并在磁性納米鐵酸鹽催化劑及助劑的作用下反應(yīng)生成水楊酸苯酯。雖然，該合成方法可以直接以二氧化碳、苯酚為原料合成水楊酸苯酯，工藝路線簡(jiǎn)單，原料易得，成本低廉；但是，其在反應(yīng)過(guò)程中容易產(chǎn)生氯化氫，并且其收率也較低，不利于工業(yè)大規(guī)模生產(chǎn)。

因此，研究出新型、高效、污染少的水楊酸苯酯生產(chǎn)工藝，是非常有必要的。

發(fā)明內(nèi)容

本發(fā)明的目的是提供一種水楊酸苯酯的生產(chǎn)工藝，其不僅提高了水楊酸苯酯的收率，同時(shí)也大大降低了生產(chǎn)過(guò)程中對(duì)環(huán)境造成的污染。

本發(fā)明的上述發(fā)明目的是通過(guò)以下技術(shù)方案得以實(shí)現(xiàn)的：

一種水楊酸苯酯的生產(chǎn)工藝，將碳酸二苯酯和催化劑混合，升溫至180～260℃，反應(yīng)2～14h，得到水楊酸苯酯。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，其能夠通過(guò)一步反應(yīng)，將碳酸二苯酯轉(zhuǎn)化成水楊酸苯酯，具體化學(xué)方程式如下：

優(yōu)選為，催化劑為BuSnO(OH)，Bu2SnO，Bu2Sn(OCOC11H23)2，BuSnCl3，Bu3SnOSnBu3，Bu3SnCl，Ti-salen，Ti-salen(PPh3)Cl，Ti-(t-butyl)salen(PPh3)Cl，Ti-(t-butyl)cysalen(PPh3)Cl，Ti-(t-butyl)salphen(PPh3)Cl中的一種或幾種的混合物。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，選用上述催化劑，不僅能夠使碳酸二苯酯能夠定向向水楊酸苯酯方向進(jìn)行轉(zhuǎn)移，同時(shí)也提高了碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化效率。

優(yōu)選為，所述催化劑的加入量為碳酸二苯酯的0.05～15mol%。

優(yōu)選為，所述催化劑的加入量為碳酸二苯酯的10mol%。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，將催化劑的加入量控制為碳酸二苯酯的10mol%時(shí)，這樣既能夠保證碳酸二苯酯的收率趨于平穩(wěn)，同時(shí)，也能夠盡可能地保證碳酸二苯酯的反應(yīng)速率。

優(yōu)選為，所述催化劑由BuSnO(OH)和Bu2SnO混合而成，兩者的摩爾比為1：1。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，選用這兩種催化劑以摩爾比為1：1進(jìn)行復(fù)配，這樣能夠在短時(shí)間內(nèi)獲得較高的水楊酸苯酯的收率。

優(yōu)選為，加熱溫度控制為200～240℃，反應(yīng)時(shí)間控制2～4h。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，選用上述溫度和反應(yīng)時(shí)間，這樣已經(jīng)能夠保證碳酸二苯酯進(jìn)行充分反應(yīng)。

優(yōu)選為，在反應(yīng)升溫前，利用二氧化碳對(duì)碳酸二苯酯和催化劑的混合物進(jìn)行保護(hù)。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，由于碳酸二苯酯在反應(yīng)過(guò)程中，容易發(fā)生氧化，因此，這樣二氧化碳能夠?qū)μ妓岫锦テ鸬奖Ｗo(hù)作用。

優(yōu)選為，二氧化碳的壓強(qiáng)控制于0.45～0.55Mpa。

通過(guò)采用上述技術(shù)方案，由于碳酸二苯酯轉(zhuǎn)化成水楊酸苯酯是可逆反應(yīng)，將二氧化碳的壓強(qiáng)控制在0.45～0.55Mpa，這樣有利于反應(yīng)向正方向轉(zhuǎn)移，從有利于提高收率。

綜上所述，本發(fā)明的有益技術(shù)效果為：

1、本申請(qǐng)利用碳酸二苯酯一步制成水楊酸苯酯，工藝路線簡(jiǎn)單，成本低廉；

2、利用BuSnO(OH)和Bu2SnO復(fù)配，有利于提高碳酸二苯酯的轉(zhuǎn)化效率；

3、利用0.45～0.55Mpa的二氧化碳來(lái)保護(hù)碳酸二苯酯，這樣既能夠避免碳酸二苯酯被氧化，同時(shí)也有助于碳酸二苯酯的方向向正方向進(jìn)行。

具體實(shí)施方式

向250mL反應(yīng)釜中加入50mmol碳酸二苯酯以及碳酸二苯酯15mol％的BuSnO(OH)，向反應(yīng)釜中通入二氧化碳用于置換釜內(nèi)空氣三次，并最終保持反應(yīng)釜中的二氧化碳?jí)毫?.55MPa ，并升溫至220℃，繼續(xù)攪拌反應(yīng)3.0h，停止攪拌，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫后，將產(chǎn)物溶解并稀釋在丙酮中，在GC/MS系統(tǒng)上進(jìn)行定性分析，在配備有氫火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀上通過(guò)外標(biāo)法進(jìn)行定量分析，水楊酸苯酯收率為64.3%。