簡(jiǎn)介

水楊酸苯酯作為一種常用的塑料用紫外線吸收劑，吸收波長(zhǎng)范圍為290～ 330nm，可溶解于大多數(shù)增塑劑、溶劑和單體中。因此可很方便地加入到ABS樹脂中，一般用量0.05～1%，而且與抗氧劑、螯合劑、酸接受體等穩(wěn)定助劑并用，有協(xié)同效應(yīng)，還可進(jìn)一步提高防護(hù)效果[1]。

合成

圖1 水楊酸苯酯的合成路線

向攪拌的酸13（1g，5.5mmol）溶液中加入無水乙醇。在冰冷的溫度下加入AlCl3（0.01g，0.20mmol）。5分鐘后，加入苯酚（0.522克，5.5毫摩爾）和無水乙醇。將ZnCl2（0.755 g，5.5 mmol）加入到反應(yīng)混合物中，并在0°C下繼續(xù)攪拌2小時(shí)。在室溫下進(jìn)一步攪拌反應(yīng)混合物約6小時(shí)。通過在正己烷/EtOAc（5:1）溶劑系統(tǒng)中的TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)的完成。反應(yīng)混合物在冰冷的溫度下用1M HCl溶液驟冷，并用乙醚（3 x 25 mL）萃取，用水（3×25 mL）洗滌，并用Na2SO4干燥。蒸發(fā)醚提取物得到粗酯，在硅膠過濾到相同的溶劑體系中后，得到產(chǎn)率為80%的水楊酸苯酯（1.24g）。產(chǎn)率85%。紅外光譜（KBr）：2865，）746 cm-1；1H NMR（400 MHz，CDCl3）：δ=7.59-7.55（m，2H，Ar-H），7.52（d，1H，J=8 Hz，Ar-H），7.38-7.32（m，5H，Ar-H），7.19（d，1H，J=8Hz，Ar-H），4.25（s，1H、OH）[2]。

圖2 水楊酸苯酯的合成路線

在空氣下的反應(yīng)管中加入羧酸（0.2mmol）、芳基硼酸（0.6mmol）、Cu（OTf）2（29mg，40mol%）、尿素（0.2mmol）和乙酸乙酯（2mL）。在60°C下攪拌混合物。將混合物攪拌12小時(shí)。在減壓下蒸發(fā)溶劑。用硅膠快速柱色譜法純化殘留物得到水楊酸苯酯。合成路線如圖2所示。

圖3 水楊酸苯酯的合成路線

將6 mmol苯酚、3 mmol ZnCl2和2 cm3 CCl4裝入50 cm3不銹鋼高壓釜中。密封高壓釜并用2MPa CO2沖洗三次，以沖洗其中的空氣。使用在室溫下加熱至140攝氏度的高壓泵將CO2引入高壓釜至8兆帕，并開始攪拌8小時(shí)。將高壓釜在冰水浴中冷卻1小時(shí)，然后逐漸釋放壓力。使用配有ZB-1毛細(xì)管柱（30 m x 0.25 mm x 0.25μm）和火焰離子化檢測(cè)器的氣相色譜儀（GL Science GC-390B），通過與真實(shí)樣品進(jìn)行比較來分析反應(yīng)產(chǎn)物。最終確定產(chǎn)物為水楊酸苯酯。合成路線如圖3所示。

參考文獻(xiàn)

[1]賈夢(mèng)虹, ABS塑料中水楊酸苯酯的分離及檢測(cè)方法. 上海市,上海微譜化工技術(shù)服務(wù)有限公司,2015-12-01.

[2]Fan, Guozhi; et al. Synthesis of diphenyl carbonate from phenol and carbon dioxide in the presence of carbon tetrachloride and zinc chloride. Catalysis Letters (2009), 133(3-4), 280-287.