背景技術(shù)
2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺又稱五氟苯胺，分子式：C6H2F5N，分子量：183 .08，是一種重要的醫(yī)藥、農(nóng)藥、液晶中間體。
五氟苯胺最常見的制備方法為以五氟硝基苯為原料，在催化劑作用下經(jīng)還原反應(yīng)制得(ACS Catalysis ,6(11) ,7844-7854；2016)。CN201210571170.6公開了一種五氟苯胺的制備方法，其特征在于，包括如下步驟：(1)將五氟苯甲腈加到濃度70-98％的硫酸中進(jìn)行水解，水解反應(yīng)溫度為70-120℃，反應(yīng)時(shí)間為3-5小時(shí)，然后將產(chǎn)物加到水中使之析出，過濾得到五氟苯甲酰胺；(2)將步驟(1)制得的五氟苯甲酰胺與堿溶液和鹵素或次鹵酸鹽混合，先 在10-20℃保溫4-6h，然后升溫至70-110℃進(jìn)行霍夫曼降解反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)間為0.5-3h，最后水蒸汽蒸餾得到2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺。本發(fā)明提供的方法原料易得、工藝簡單、操作方便、產(chǎn)品純度高 (≥99％)，收率高(可達(dá)到80％以上)，并且安全、高效、節(jié)能、降耗、三廢少，因而適用于工業(yè) 大規(guī)模生產(chǎn)。
2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺也可以通過六氟苯氨化制得(Russian Chemical Bulletin ,58(4) , 823-827；2009)。以上方法采用的原料成本高，制備工藝復(fù)雜。以上方法采用的原料成本高，制備工藝復(fù)雜。六氯苯是氯乙烯生產(chǎn)過程中的副產(chǎn)物，沸點(diǎn)高，難降解，會對環(huán)境造成重大的污染，目前的處理方式是焚燒處理，成本高，污染大，將其資源化利用，轉(zhuǎn)化為附加值高的化工 產(chǎn)品，具有重大的社會價(jià)值。目前利用六氯苯氟化制備六氟苯已成功實(shí)現(xiàn)了產(chǎn)業(yè)化，但在六氟苯生產(chǎn)過程中產(chǎn)生的副產(chǎn)物一氯五氟苯一直未得到有效的利用，我們則可以一氯五氟苯為原料，通過氨解反應(yīng)制備2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺，具有原料來源方便，成本低，工藝簡單的特點(diǎn)，有效解決了一氯五氟苯的處理問題，降低了2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺的生產(chǎn)成本，具有重大的經(jīng)濟(jì)意義。
合成方法
(1)改性碘化亞銅納米粒子催化劑的制備
將10.8gN-烯丙基咪唑，20.9g2-溴代乙酰乙酸乙酯加入到裝有100g乙腈的反應(yīng)器中，快速攪拌60min，反應(yīng)產(chǎn)物用正己烷和乙醚洗滌除去未反應(yīng)物，然后常溫下真空干燥24h，制得1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑溴化物；將制得的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑溴化物和5g氫氧化鉀加入100g乙腈中，攪拌反應(yīng)24h，過濾除去沉淀，真空脫除乙腈，得到無色的1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氫氧化物離子液體。
將11.6g丁二酮肟，10gCu(OAC)2·H2O，750g無水乙醇加入到高壓反應(yīng)容器中，控制反應(yīng)溫度為0℃，攪拌60min，生成棕色沉淀，然后加入16.5g碘化鉀粉末，密閉條件下，逐漸升高溫度至160℃，反應(yīng)120min，再降溫至室溫，過濾，固體用無水乙醇洗滌后，得到納米碘化亞銅；在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將制得的納米碘化亞銅再投入到裝有500g無水乙醇的反應(yīng)器中，加入16.5g1-乙酰乙酸乙酯-3-烯丙基咪唑氫氧化物離子液體，5g八乙烯基八硅倍半氧烷，2g4-乙烯基苯磺酸鈉，0.15g偶氮二異丁腈，升溫至65℃，快速攪拌，反應(yīng)10h，降至室溫，用無水乙醇和去離子水交替洗滌，離心分離，室溫真空干燥48h，得到改性碘化亞銅納米粒子催化劑。
(2)2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺的制備
氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將20.3g一氯五氟苯，9.6g質(zhì)量百分比濃度為28％的氨水，160g乙腈加入到反應(yīng)容器中，再稱取0.38g步驟(1)中制得的改性碘化亞銅納米粒子催化劑加入反應(yīng)容器，攪拌，加熱至微沸，回流反應(yīng)12h，反應(yīng)結(jié)束，冷卻，過濾，回收催化劑，得到混合反應(yīng)液，精餾，收集沸程152.5-153℃的2 ,3 ,4 ,5 ,6-五氟苯胺產(chǎn)品。含量(GC)99.8％，收率87.6％。
參考文獻(xiàn)
[1]衢州學(xué)院. 一種五氟苯胺的制備方法:CN202011424079.2[P]. 2021-02-19.