簡介

已有許多噻吩類化合物被合成出來，因其在醫(yī)藥、農(nóng)藥、染料、化學(xué)試劑、電子及航天等領(lǐng)域的應(yīng)用前景廣闊而受到眾多學(xué)者的關(guān)注。據(jù)不完全統(tǒng)計，目前全球所需求的噻吩類化合物中，對2-氯吩噻嗪的需求量較大。因此它的合成方法就顯得非常重要[1]。

合成

圖1 2-氯吩噻嗪的合成路線

在配有10個燈（400-600 nm；每個燈14 W）的光反應(yīng)器中進(jìn)行光氧化反應(yīng)。將4 mL 12（10-4或10-3 M）、一種胺（10-2 M）和孟加拉玫瑰（10-4 M）的氧氣飽和甲醇溶液在橡膠帽密封夾套管中照射10分鐘至3小時，通過水循環(huán)裝置在25°C下恒溫。在反應(yīng)混合物中加入內(nèi)標(biāo)物（聯(lián)苯）。用GC和GC-MS分析混合物。通過用二酮處理反應(yīng)混合物和甲醛二酮衍生物的GC-MS分析來檢查2-氯吩噻嗪的存在。最終通過硅膠柱色譜純化得到標(biāo)題化合物2-氯吩噻嗪[2]。

圖2 2-氯吩噻嗪的合成路線

方法一：將2-氯吩噻嗪（1.6克，7毫摩爾）、1-氯-3-哌啶基丙烷（2.2克，14毫摩爾）和四丁基硫酸氫銨（0.01克，0.25毫摩爾）在丙酮（40毫升）和50%氫氧化鈉水溶液（10毫升）中的混合物回流48小時。分離丙酮層。在減壓下蒸發(fā)溶劑。將殘留物溶于乙醚中。用水和鹽水洗滌反應(yīng)混合物。用無水Na2SO4干燥乙醚溶液。蒸發(fā)溶劑，得到粘稠的油。用柱色譜法（堿性氧化鋁，己烷/乙酸乙酯2:1）純化殘留物，得到2-氯吩噻嗪。

方法二：將2-氯吩噻嗪（1.6克，7毫摩爾）、1-氯-3-哌啶基丙烷S5（2.2克，14毫摩爾）和四丁基硫酸氫銨（0.01克，0.25毫摩爾）在丙酮（40毫升）和50%氫氧化鈉水溶液（10毫升）中的混合物回流48小時。分離丙酮層并在減壓下蒸發(fā)。將殘留物溶于乙醚中，用水和鹽水洗滌。然后將乙醚溶液在無水Na2SO4上干燥并蒸發(fā)，得到粘稠的油狀物，該油狀物通過柱色譜法（堿性氧化鋁，己烷/乙酸乙酯2∶1）純化，得到無色的粘稠油狀物2-氯吩噻嗪（1.13g，3.2mmol，46%）。

參考文獻(xiàn)

[1]金志輝,尚會師,胡志強(qiáng).丙氯啦嗪的合成工藝[J].青島科技大學(xué)學(xué)報(自然科學(xué)版),2017,38(S1):49-51.

[2]Baciocchi, Enrico; et al. The Singlet Oxygen Oxidation of Chlorpromazine and Some Phenothiazine Derivatives. Products and Reaction Mechanisms. Journal of Organic Chemistry (2007), 72(15), 5912-5915.