二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體，英文名為Bis[(pentamethylcyclopentadienyl)dichloro-rhodium]，常溫常壓下為紅色結(jié)晶固體。二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體是過渡金屬銠絡(luò)合物，具有較高的化學(xué)催化活性，常用于催化各種有機(jī)轉(zhuǎn)化反應(yīng)，例如該物質(zhì)可用于催化惰性碳?xì)滏I的官能團(tuán)化反應(yīng)，在基礎(chǔ)有機(jī)化學(xué)方法學(xué)研究中有較為廣泛的應(yīng)用。

合成方法

圖1 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體的合成路線

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中，將1,2,3,4,5-五甲基環(huán)戊二烯（3.22克，3.70毫升，23.7毫摩爾）加入RhCl3-3H2O（5.00克，18.9毫摩爾）在無水甲醇（50毫升）中的溶液里。然后將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流，并將其保持在回流狀態(tài)下持續(xù)攪拌反應(yīng)48小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后，將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后直接將其進(jìn)行過濾得到紅色沉淀物。將濾液放在冰上1小時(shí)，讓更多的銠絡(luò)合物析出。然后用EtOH（100毫升）和乙醚（100毫升）依次清洗合并固體產(chǎn)物。在真空下干燥所得的固體產(chǎn)物，即可得到目標(biāo)產(chǎn)品二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體。[1]

催化性能

二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體可作為有機(jī)化學(xué)反應(yīng)中的催化劑，可用于導(dǎo)向基團(tuán)導(dǎo)向的惰性化學(xué)碳?xì)滏I的活化。

圖2 二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體的應(yīng)用

在N2氣氛下將二氯(五甲基環(huán)戊二烯基)合銠(III)二聚體（100.0毫克，0.15毫摩爾）、嘧啶環(huán)底物（0.35毫摩爾）、乙酸鈉（3.0當(dāng)量）和DCM（3毫升）加入到一個(gè)干燥的Schleck反應(yīng)管中。在室溫下攪拌該反應(yīng)混合物過夜。反應(yīng)結(jié)束后，將所得的反應(yīng)混合物直接通過Celite墊過濾，將所得的反應(yīng)濾液在真空下進(jìn)行濃縮除去溶劑，最后將所得的殘余物通過硅膠柱色譜法（洗脫劑：DCM/MeOH=20:1）進(jìn)行分離純化，即可得到目標(biāo)產(chǎn)品。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Nejman, Phillip S.; et al Dalton Transactions (2015), 44(38), 16758-16766

[2] Xu, Chao; et al Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2022), 58(68), 9508-9511