簡介

庚酸主要用于生產庚酸酯，有機合成基礎原料，廣泛應用于香料、醫(yī)藥、潤滑劑、增塑劑等行業(yè)，還常用于烘烤食品、糖果、果醬/凝膠。此外，庚酸也可作為生產香料的原料、抗霉菌藥、化學試劑、有機合成原料、溶劑。

合成

圖1 庚酸的合成路線[1]。

將Pd（OAc）2（0.134mmol，30mg）、TPPTS（1.20mmol，0.68g）、DMCyD（0.94mmol）和水（6g）在氮氣氣氛下引入Schlenk管中。用磁棒攪拌1小時后，將黃色溶液轉移到烯丙基底物（3.35mmol）、二乙胺（6.67mmol，0.49g）和庚烷或甲苯（6g）的混合物中。在室溫下以1000rpm攪拌介質，并通過有機層的定量氣相色譜分析監(jiān)測反應。完成后，通過簡單傾析將有機相與水相分離，用MgSO4干燥并減壓濃縮。殘余物通過快速色譜法純化得到標題化合物庚酸。收率100%。合成路線如圖1所示。

圖2 庚酸的合成路線[2]。

在內徑為38mm、長度為150cm的玻璃泡塔反應器中，在不添加催化劑的情況下進行正庚醛到正庚酸的液相氧化，并且內部溫度以這種方式保持恒定。氧氣通過孔徑為16-40μm的玻璃濾板從下方送入，并連接到氣泡柱。該試驗在比較例3和4的條件下進行，不同之處在于反應溫度在氧化過程中改變。反應開始時，將溫度保持在50°C恒定4小時，然后將其調節(jié)至70°C。通過硅膠純化和重結晶得到標題化合物庚酸，收率86%。合成路線如圖2所示。

圖3 庚酸的合成路線。

將碳酸氫鈉（9.9mmol）和氧代烷（3.3mmol）加入到炔（1mmol）在CH3CN/H2O/EtOAc（15:10:3mL）中的攪拌溶液中。3分鐘后向反應混合物中加入二氧化釕（0.03mmol）。將反應混合物攪拌1小時。用10%亞硫酸氫鈉溶液猝滅反應。用2N HCl溶液將反應混合物酸化至pH<2。用EtOAc萃取反應混合物。用鹽水清洗有機層。用無水Na2SO4干燥有機層。真空濃縮反應混合物以獲得產物庚酸。合成路線如圖3所示。

參考文獻

[1] Widehem, Rodrigue; et al. Convenient cleavage of water-insoluble allylic substrates in the presence of per(2,6-di-O-methyl)-β-cyclodextrin. Synlett (2000), (5), 722-724.

[2] Koch, Howard Frederick, III; et al. High-yield process for the oxidation of C2-22 aldehydes into carboxylic acids. World Intellectual Property Organization, WO2001046111 A1 2001-06-28.