簡(jiǎn)介

alpha-氯乙酰苯分子具有C-2對(duì)稱性，中心點(diǎn)位于雙軸上。該化合物多被用作制備精細(xì)化工產(chǎn)品的中間體。其中，C16H14Cl2N2就是通過(guò)肼與alpha-氯乙酰苯在室溫下反應(yīng)制備的。alpha-氯乙酰苯還可以用做催化劑，但用量不可過(guò)多，否則影響產(chǎn)品質(zhì)量[1]。

合成

圖1 alpha-氯乙酰苯的合成路線[2]。

向苯乙酮（4.16 mmol）在二氯乙烷（50 mL）和MeOH（20 mL）中的溶液中加入二氯碘酸芐三甲基銨（3.04 g，8.23 mmol）。將混合物回流3小時(shí)，在此期間溶液的黃色逐漸變?yōu)樽厣?。蒸餾掉溶劑。向殘留物中加入5%NaHSO3水溶液（20mL）。用乙醚（4 x 40 mL）萃取混合物。用MgSO4干燥乙醚層。過(guò)濾乙醚層。在減壓下蒸發(fā)醚層得到標(biāo)題化合物alpha-氯乙酰苯。合成路線如圖1所示。

圖2 alpha-氯乙酰苯的合成路線。

1-癸基-4-氮雜-1-氮雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷氯鉻酸鹽（0.39克，1毫摩爾）和AlCl3（65.1毫克，0.16毫摩爾）加入1毫摩爾1-（4-氯苯基）乙醇在5毫升乙腈中的溶液中。將混合物加熱回流2.5小時(shí)，直到最初的1-（4-氯苯基）乙醇消失（根據(jù)TLC數(shù)據(jù)；環(huán)己烷-乙酸乙酯，9:1）。反應(yīng)完成后，將混合物冷卻至室溫。通過(guò)一薄層硅膠過(guò)濾混合物。用15毫升乙腈洗滌吸附劑。將濾液與洗滌液混合。蒸發(fā)濾液。使用乙酸乙酯-己烷（10:90）作為洗脫劑，通過(guò)硅膠柱色譜純化殘留物alpha-氯乙酰苯。合成路線如圖2所示。

圖3 alpha-氯乙酰苯的合成路線。

通過(guò)Schlenk技術(shù)在配有回流冷凝器和橡膠隔膜的雙頸火焰干燥圓底燒瓶中創(chuàng)建無(wú)氧氮?dú)夥?。向燒瓶中加入三氯甲基甲醇?.005摩爾）、CuCl（1.00克，0.01摩爾）和干燥的1，2-二氯乙烷（DCE）（10毫升）。用磁棒攪拌燒瓶中的內(nèi)容物。通過(guò)橡膠隔膜將2，2'-聯(lián)吡啶（bpy）（0.01mol）在DCE（10ml）中的溶液注入燒瓶中。攪拌回流加熱反應(yīng)混合物。通過(guò)TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)過(guò)程。反應(yīng)完成3-5小時(shí)后，冷卻反應(yīng)混合物。通過(guò)硅藻土墊過(guò)濾反應(yīng)混合物。在減壓下蒸發(fā)濾液。使用乙酸乙酯和己烷的混合物作為洗脫溶劑，通過(guò)短硅膠（60-120目）柱上的快速柱色譜純化粗產(chǎn)物alpha-氯乙酰苯。合成路線如圖3所示。

吸附性

空氣-水界面的廣泛表面在大氣和水圈之間的分配過(guò)程中起著至關(guān)重要的作用。作為日本遺棄的主要化學(xué)戰(zhàn)劑之一，未發(fā)現(xiàn)alpha-氯乙酰苯對(duì)中國(guó)人民構(gòu)成了嚴(yán)重威脅。在最近的一項(xiàng)研究中，通過(guò)測(cè)量不同厚度的環(huán)境水膜上的質(zhì)量吸收蒸汽，獲得了alpha-氯乙酰苯的界面分配常數(shù)。288 K時(shí)，alpha-氯乙酰苯在純水、河水和海水中的分配常數(shù)為1182.2， 1606.6和101.3。結(jié)果表明，alpha-氯乙酰苯在空氣/水界面上的吸附分配能力與表面張力呈負(fù)相關(guān)。2-氯苯乙酮更可能以較低的表面張力吸附在氣/水界面上[3]。

參考文獻(xiàn)

[1] P.-S. Zhao, H.-M. Guo, F.-F. Jian, J. Zheng, H.-L. Xiao, 2 '-Chloroacetophenone azine, ACTA CRYSTALLOGRAPHICA SECTION E-CRYSTALLOGRAPHIC COMMUNICATIONS 62 (2006) O4438-O4439.

[2] Ram, Ram N.; et al. Copper(I)-Promoted Synthesis of Chloromethyl Ketones from Trichloromethyl Carbinols. Journal of Organic Chemistry (2008), 73(14), 5633-5635

[3] S. Hao, X. Liu, C. Sun, Y. Zhang, H. Wang, X. Wang, Experimental study of the adsorption of 2-Chloroacetophenone at the air-environmental water interface, FRONTIERS IN ENVIRONMENTAL SCIENCE 10 (2022).