背景及概述^[1][2]

亞酒石酸是一種附加值較高的化學(xué)品，在醫(yī)藥領(lǐng)域得到廣泛應(yīng)用，能抑制人體內(nèi)糖類轉(zhuǎn)化為脂肪，阻止體內(nèi)脂肪堆積，有減肥和預(yù)防冠心病的功效。

現(xiàn)代藥理學(xué)研究表明黃瓜果實(shí)中含有亞酒石酸，可以阻止人體 內(nèi)脂肪堆積，有減肥和預(yù)防冠心病的功效。黃瓜發(fā)澀的口感主要來(lái)自黃瓜所含的亞酒石酸，這是其它一般蔬菜不含的成分。亞酒石酸和唾液融合會(huì)有點(diǎn)兒發(fā)澀的口感。據(jù)研究，黃瓜中所含亞酒石酸無(wú)毒副作用，是良好的天然減肥食品。

制備^[1]

CN201810576855公開了一種催化氧化甘油制備亞酒石酸的方法，以鉀修飾氮摻雜介孔碳材料負(fù)載Pt為催化劑，在溫和及非堿性條件下催化氧化甘油一步制備丙醇二酸，所述溫和條件為：反應(yīng)溫度低于60℃及常壓條件。以鉀物種對(duì)氮摻雜介孔碳材料進(jìn)行修飾，提高了載體的堿性；其二，以上述鉀修飾氮摻雜介孔碳材料為載體制備了負(fù)載型Pt基催化劑，提高了Pt催化劑的催化氧化活性；其三，在溫和、非堿性條件下催化氧化甘油一步制備亞酒石酸，避免了堿的使用和相關(guān)副反應(yīng)的發(fā)生。

1、催化劑的制備

(1)以硅球?yàn)橛材０澹尤渲瑸樘荚?，三聚氰胺為氮源制備氮摻雜介孔碳材料的摩爾比為2:1)，所得氮的含量為13.73％。

具體步驟為：3.67g苯酚加入250ml錐形瓶中，加入50ml 200mmol/LNaOH溶液攪拌10min，再滴加6.33g 37％甲醛后，在70℃水浴下攪拌加熱40min。然后加入4.92g三聚氰胺和9.50g甲醛(三聚氰胺與苯酚的摩爾比為1:1；或者加入9.84g三聚氰胺和12.67g甲醛，三聚氰胺與苯酚的摩爾比為2:1)，繼續(xù)加熱攪拌30min，加入50g 30％硅溶膠(Ludox SM-30)，攪拌均勻，把混合溶液轉(zhuǎn)移到密封瓶，放入烘箱恒溫80℃3天,打開瓶蓋干燥一天后取出固體，研磨成粉末，把粉末置于坩鍋中，放置于管式爐中，在N氣保護(hù)下以5℃/min的升溫速率升溫至800℃保持3小時(shí)，最后將碳化后的樣品用5％HF浸泡24小時(shí)去除硅球，并用蒸餾水洗滌，烘干，獲得氮摻雜介孔碳材料。其中當(dāng)三聚氰胺與苯酚的摩爾比為1:1時(shí),氮含量為9.56％，三聚氰胺與苯酚的摩爾比為2:1時(shí)，氮含量為13.74％。

(2)在球磨機(jī)中將0.2g上述氮摻雜介孔碳材料與0.4g KOH均勻混合，然后將混合物在N氣氛下以3℃/min的速率加熱并保持在600℃下1小時(shí)；

(3)將活化后的樣品在80℃的乙醇(250mL)中煮沸回流5小時(shí)，過(guò)濾并用煮沸的蒸餾水洗滌直至pH為中性；

(4)該將獲得的樣品在110℃的真空烘箱中干燥，然后在N氣氛下以10℃/min的速率加熱并在1000℃下保持1小時(shí)，獲得鉀修飾介孔碳材料；所得鉀修飾介孔碳材料中鉀的質(zhì)量含量為6.56％；

(5)制備0.4mmol/L的50mLHPtCl溶液，并向該溶液中加入聚乙烯醇(PVA)(平均分子量9000至10000g/mol,PVA與Pt的質(zhì)量比為1.2:1)

(6)將新制備的100mmol/LNaBH(NaBH/金屬Pt的摩爾比＝5)溶液快速加入上述溶液，形成深棕色溶膠，30分鐘后，在劇烈攪拌下加入載體材料。計(jì)算所需的載體材料的量以得到2％的最終金屬負(fù)載量。(ICP-OES實(shí)測(cè)值為2.02％)

(7)攪拌2小時(shí)后，通過(guò)過(guò)濾收集產(chǎn)物并用去離子水洗滌數(shù)次。將得到的黑色粉末在110℃的烘箱中干燥過(guò)夜，用于催化測(cè)試。

2、催化甘油氧化制備亞酒石酸

向反應(yīng)器中加入50mL 300mmol/L的甘油水溶液和一定量的Pt基催化劑(甘油/Pt的摩爾比為250)，攪拌，在室溫條件下(25℃)通入O(10mL/min)進(jìn)行氧化反應(yīng)5小時(shí)。離心分離出催化劑后對(duì)上層清液進(jìn)行定量分析，甘油的轉(zhuǎn)化率為85.5％，亞酒石酸的收率為64.5％。

定性定量檢測(cè)方法^[2]

如下方法檢測(cè)黃瓜果實(shí)中亞酒石酸：

(1)黃瓜果實(shí)的前處理：

將黃瓜果實(shí)去除兩端末梢部分，然后切成段，去除種腔部分(包括種子)，用 榨汁機(jī)粉碎至糊狀，取少量于研缽中研磨。

(2) 亞酒石酸的提?。?/p>

將研磨好的黃瓜果實(shí)樣品裝入1.5ml離心管中，記錄管中樣品重量。然后離 心，取上清液過(guò)0.45μm濾膜，進(jìn)行HPLC檢測(cè)。

(3) 亞酒石酸的HPLC-DAD檢測(cè)：

HPLC檢測(cè)時(shí)采用弱堿陰離子型色譜柱，選擇流動(dòng)相等度洗脫，選擇測(cè)定波 長(zhǎng)后檢測(cè)。

(4) 亞酒石酸定性定量方法的建立：

用流動(dòng)相逐級(jí)稀釋丙醇二酸標(biāo)準(zhǔn)品，配制成濃度為0.5mg/ml、1mg/ml、 2mg/ml、5mg/ml、10mg/ml的一組標(biāo)準(zhǔn)工作溶液，在0.5～10mg/ml濃度范圍內(nèi)， 以每個(gè)濃度下的標(biāo)準(zhǔn)溶液所得的相對(duì)響應(yīng)值(0.5mg/ml：415309.3；1mg/ml： 1073755；2mg/ml：2310325；5mg/ml：6693463；10mg/ml：14609955)為縱坐標(biāo)， 標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度為橫坐標(biāo)，線性方程為：y＝1498.2x- 522765，R2＝0.9988，在檢測(cè)樣品時(shí)，根據(jù)樣品所得的相對(duì)響應(yīng)值，然后從標(biāo)準(zhǔn)曲線中讀出樣品中亞酒石酸含量。

主要參考資料

[1] CN201810576855.7一種催化氧化甘油制備丙醇二酸的方法

[2] [中國(guó)發(fā)明,中國(guó)發(fā)明授權(quán)] CN201210211489.8 黃瓜果實(shí)中丙醇二酸的定性定量檢測(cè)方法