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       手性拆分（Chiral resolution），亦稱光學(xué)拆分（Optical resolution），或外消旋體拆分。在立體化學(xué)中，用以分離外消旋化合物成為兩個(gè)不同的鏡像異構(gòu)物的方法，為生產(chǎn)具有光學(xué)活性藥物的重要工具。

       與不對稱合成法比較，手性拆分的缺點(diǎn)為僅有50％的產(chǎn)率。有時(shí)在拆分的同時(shí)將不需要的對映異構(gòu)體外消旋化，使其不斷轉(zhuǎn)化為需要的一個(gè)對映體，將拆分和外消旋化同時(shí)進(jìn)行，從而使拆分的產(chǎn)率超過50％。這種方法稱為動態(tài)動力學(xué)拆分。酮的烯醇化是常用的外消旋化反應(yīng)。

       麥克林提供各類手性拆分試劑及其衍生產(chǎn)品，具有純度等級高、生產(chǎn)工藝先進(jìn)、支持研發(fā)定制等特點(diǎn)，能被廣泛適用于各類科研項(xiàng)目、研究實(shí)驗(yàn)中，歡迎選購。

        本文通過以下幾點(diǎn)介紹麥克林手性拆分試劑的化學(xué)特性和相關(guān)產(chǎn)品：

        1. 結(jié)晶拆分法

        2. 化學(xué)法

        3. 酶解法

        4. 手性色譜法

        5. 麥克林手性拆分試劑介紹

結(jié)晶拆分法

      “直接結(jié)晶拆分法”，也稱之為“自發(fā)結(jié)晶拆分法”，是指外消旋體在平衡時(shí)結(jié)晶自發(fā)形成聚集體（Phase），兩個(gè)對映體都自發(fā)析出等量的互為鏡像的對映結(jié)晶。對映結(jié)晶可以人工分開。

       外消旋美沙酮可以通過這種方法拆分。以50g的dl-美沙酮為起始原料，溶于石油醚并濃縮，加入兩個(gè)毫米大小d-和l-晶體，在40°C下攪拌125小時(shí)后便可得到兩個(gè)大的d-和l-晶體，產(chǎn)率各為50％。

       使用這種方法的前提條件是分子能生成外消旋混合物（聚集體），而且生成的晶體較大，外觀上直接能看出差別。一般來講，有機(jī)化合物中只有5－10％能生成聚集體。符合上述全部要求的例子很少。“直接結(jié)晶拆分”的方法有很大的局限性，操作也比較繁瑣。有一種解決方法是將原料衍生化，以有聚集性質(zhì)衍生物鹽或酯固體的形式，自發(fā)結(jié)晶分離。

化學(xué)法

       一對對映異構(gòu)體的物理、與非手性試劑反應(yīng)的化學(xué)性質(zhì)相同，因此一般的分離方法無法將其拆分出來?；瘜W(xué)拆分法是用一個(gè)純的光活性異構(gòu)體D-堿去處理這一D-酸和L-酸的混合物，與其分別反應(yīng)衍生化，形成一對非對映體：D-酸-D-堿 和 L-酸-D-堿。非對映體很容易通過普通的物理方法如分級結(jié)晶法分離出來。在分離出非對映體之后，只要用強(qiáng)酸處理便可以分別得到純的D-酸和L-酸。

       化學(xué)拆分法適用于含有易反應(yīng)基團(tuán)，而且反應(yīng)后也容易再生出原來的對映體化合物的分子。最常見的易反應(yīng)基團(tuán)為酸堿基團(tuán)，這是由于酸堿反應(yīng)非常簡便，生成的鹽類比較容易結(jié)晶，拆分劑酸、堿（通常為天然存在的酸或生物堿）廉價(jià)易得或可方便回收，也比較容易制得旋光純。

       常用的酸性拆分劑有：(+)-酒石酸、(+)-樟腦酸、(+)-樟腦-10-磺酸、L-(-)-蘋果酸 等；

       常用的堿性拆分劑有：(−)-馬錢子堿、(−)-番木鱉堿、D-(−)-麻黃堿、(+)或(−)-α-苯乙胺 等。

        對于需要拆分的醇類化合物，主要有三種方法：

        （1）用異氰酸酯轉(zhuǎn)化為相應(yīng)的非對映異構(gòu)的氨基甲酸酯；

        （2）用手性酰氯或酸酐轉(zhuǎn)化為酯；

        （3）用二酸或分子內(nèi)酸酐轉(zhuǎn)化為羧基酯，然后用光活性的堿拆分。

       對于需要拆分的醛、酮，一般通過用氨／胺轉(zhuǎn)化為腙、縮氨脲、肼亞胺等非對映異構(gòu)體的方法來進(jìn)行拆分。

       一個(gè)例子：藥物度洛西?。―uloxetine）的合成中就利用了化學(xué)拆分法：

RRR合成

       首先是將外消旋的羥基胺(1)溶于甲苯和甲醇中，加入光活性的(S)-扁桃酸(3)作拆分劑，這時(shí)(S)-構(gòu)型羥基胺的胺氮原子會與扁桃酸形成不溶性的非對映異構(gòu)鹽，而(R)-構(gòu)型的羥基胺則留在溶液中。濾去(S)-羥基胺形成的鹽后，將濾渣用氫氧化鈉處理，便得到(S)-羥基胺。留在溶液中的(R)-羥基胺可以在鹽酸作用下發(fā)生差向異構(gòu)化，轉(zhuǎn)變?yōu)?S)-羥基胺，從而被沉淀、濾去、中和為純的(S)-羥基胺，得以回收。這種方法即首段中介紹的動態(tài)動力學(xué)拆分法，也稱RRR合成（Resolution 拆分，Racemisation 外消旋化，Recycle 回收）。

酶解法

      酶催化的反應(yīng)對底物是專一的，這種性質(zhì)可用于使外消旋體中的某一異構(gòu)體參加酶促反應(yīng)，被消耗為另一物質(zhì)，而另一異構(gòu)體不受影響，再利用一般物理分離方法將兩個(gè)對映體的拆分變?yōu)榭赡堋＿@種方法最適用于氨基酸的拆分。

       與化學(xué)法相比，有諸多優(yōu)勢：

        （1）有高度立體專一性，產(chǎn)物旋光純度很高；

        （2）副反應(yīng)少，產(chǎn)率高，產(chǎn)物分離提純簡單；

        （3）大多在溫和條件下進(jìn)行，pH值也多近中性，對設(shè)備腐蝕性?。?/em>