10-十一烯酸甲酯是一種不飽和羧酸酯，常溫常壓下為無色透明液體，具有酯類香味和一定的揮發(fā)性。10-十一烯酸甲酯可由10-十一烯酸和甲醇在濃硫酸的催化作用下通過酯化反應(yīng)制備得到，該物質(zhì)主要用作香精香料的添加劑，在精細化工生產(chǎn)領(lǐng)域中有較好的應(yīng)用。

結(jié)構(gòu)特性

10-十一烯酸甲酯結(jié)構(gòu)中的雙鍵單元具有豐富的化學(xué)轉(zhuǎn)化活性，它可在金屬鈀催化的作用下發(fā)生氫化反應(yīng)，硼化反應(yīng)等。10-十一烯酸甲酯結(jié)構(gòu)中的酯基單元可在強親核試劑例如有機鋰試劑，格式試劑的進攻下發(fā)生親核加成反應(yīng)得到相應(yīng)的醇類衍生物。

圖1 10-十一烯酸甲酯的加成反應(yīng)

在一個干燥的反應(yīng)燒瓶中將乙基溴化鎂（70 mmol, 3.5 equiv, 1.0 M in THF）在四氫呋喃中滴入10-十一烯酸甲酯（20 mmol, 1.0 equiv）和鈦酸四異丙酯（28 mmol, 1.4 equiv）在干燥四氫呋喃中的溶液里，將所得的反應(yīng)混合物在0°C下持續(xù)攪拌反應(yīng)大約30分鐘。將混合物恢復(fù)至室溫，并將其在室溫下攪拌一夜。反應(yīng)結(jié)束后用水將混合物淬滅，然后用乙酸乙酯對其進行洗滌。在無水Na2SO4上干燥合并的有機相，并在減壓下除去溶劑。所得的剩余物通過使用硅膠柱層析法純化（乙酸乙酯/正己烷= 1/10）即可得到目標產(chǎn)物分子。[1]

制備方法

圖2 10-十一烯酸甲酯的制備方法

在一個干燥的反應(yīng)器中往2% H2SO4/MeOH （20 mL）中加入10-十一烯酸（1.84 g, 10 mmol）溶液。將所得的反應(yīng)混合物加熱至回流攪拌反應(yīng)大約4小時。通過薄層色譜監(jiān)測反應(yīng)進度，反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后將其在真空下進行濃縮處理。用乙酸乙酯（20ml）和飽和NaHCO3水溶液（10ml）稀釋粗反應(yīng)體系，然后分離出有機層，并用乙酸乙酯（2x15mL）萃取水層。用鹽水（30ml）清洗混合的有機層，并在Na2SO4上干燥。過濾除去干燥劑并將所得的濾液在真空下進行濃縮處理，所得的剩余物通過使用硅膠柱層析（230-400目）純化即可得到目標產(chǎn)物分子10-十一烯酸甲酯。[2]

 參考文獻

[1] Wang, Xinhua; et al, A Three-Component Reaction of Alkenyl Thianthrenium Salts, Cyclopropanols and Sulfur Dioxide, Journal of Organic Chemistry (2025), 90(1), 908-912.

[1] Hoque, Injamam Ul; et al, Photocascade chemoselective controlling of ambident thio(seleno)cyanates with alkenes via catalyst modulation, Nature Communications (2024), 15(1), 5739.