磷酸甲基二苯基酯具有顯著的熒光性質(zhì)和較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它難溶于水和醚類有機(jī)溶劑但是可溶于醇類有機(jī)溶劑。磷酸甲基二苯基酯可由亞磷酸二苯酯通過(guò)甲基化反應(yīng)制備得到，其結(jié)構(gòu)中的膦原子呈正五價(jià)，該物質(zhì)主要用作精細(xì)化工生產(chǎn)原料和有機(jī)合成中間體，有文獻(xiàn)報(bào)道它可用于阻燃聚酰胺的合成。

理化性質(zhì)

磷酸甲基二苯基酯結(jié)構(gòu)中的甲基單元受膦中心的吸電子性質(zhì)影響，它表現(xiàn)出較強(qiáng)的酸性可在強(qiáng)堿性物質(zhì)的作用下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的碳負(fù)離子，該碳負(fù)離子具有顯著的親核性可與常見(jiàn)的親電試劑例如碘代烷烴類物質(zhì)發(fā)生親核取代反應(yīng)。

圖1 磷酸甲基二苯基酯的取代反應(yīng)

將六甲基二硅烷（7.22 g, 44.7 mmol）在四氫呋喃（12 mL）中的溶于加入正丁基鋰（1.6 M在己烷中，26.5 mL, 42.4 mmol）里，溫度為0°C，攪拌反應(yīng)混合物45分鐘。將反應(yīng)混合物加入到磷酸甲基二苯基酯（4.56 g）和氯甲酸乙酯（2.34 g）在四氫呋喃（48 mL）中的溶液里，注意反應(yīng)體系的溫度控制為-78℃。所得的反應(yīng)混合物在該溫度下攪拌反應(yīng)大約2.5小時(shí)后，用飽和NH4Cl水溶液（50ml）淬滅反應(yīng)混合物。然后用乙酸乙酯（3 × 50 mL）萃取水層。用鹽水（1 × 50 mL）清洗復(fù)合有機(jī)層，然后在無(wú)水硫酸鎂上干燥合并的有機(jī)層，過(guò)濾組合有機(jī)層，并在減壓下濃縮組合有機(jī)層。所得的剩余物通過(guò)使用硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[1]

制備方法

圖1 磷酸甲基二苯基酯的制備方法

在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中將溴甲烷（1.1等量）和DBU（1.1等量）加入1.0 mmol 溶于干燥乙腈中的亞磷酸二苯酯攪拌溶液中，注意在滴加的過(guò)程中應(yīng)保持反應(yīng)體系的溫度為0℃。將攪拌好的反應(yīng)混合物恢復(fù)到室溫并在室溫下攪拌反應(yīng)大約5小時(shí)。然后用石油醚（2 ×）洗滌有機(jī)層，將所得的有機(jī)層在真空下進(jìn)行濃縮處理，所得的剩余物通過(guò)采用硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子磷酸甲基二苯基酯。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Sakazaki, Mika ; et al, Ni-Catalyzed ZnCl2-Assisted Domino Coupling of Enones and Alkyne-Tethered Vinylcyclopropanes via C-C Bond Cleavage of Cyclopropane, Organometallics (2024), 43(19), 2321-2333.

[2] Wang, Chao; et al, Direct 18F-Labeling of Biomolecules via Spontaneous Site-Specific Nucleophilic Substitution by F- on Phosphonate Prostheses, Organic Letters (2021), 23(11), 4261-4266.