4,4',4''-亞甲基三苯酚，常溫常壓下為淡黃色至橙色固體粉末，具有較好的熒光性質與顯著的酸性，它難溶于水但是可溶于二氯甲烷和氯仿。4,4',4''-亞甲基三苯酚結構中含有三個苯酚單元，可由對羥基苯甲醛和苯酚通過縮合反應制備得到，該物質主要用作液晶材料的合成原料，在新型液晶材料的開發(fā)與生產(chǎn)領域中有較好的應用。

理化性質

4,4',4''-亞甲基三苯酚結構中的次甲基單元上的氫原子具有較強的酸性，可在常見的中強堿的作用下發(fā)生去質子化反應得到相應的芐基碳負離子。4,4',4''-亞甲基三苯酚結構中的酚羥基單元可在堿性條件下和酰氯類或者酸酐類物質等發(fā)生縮合反應得到相應的酯類衍生物。

制備方法

圖1 4,4',4''-亞甲基三苯酚的制備方法

在一個干燥的反應燒瓶中將ZnCl2 （5.929 g）和對甲苯磺酸 （7.5 g）的混合物緩慢加入到119.62 g熔化的苯酚和4-羥基苯甲醛（14.9 g, 0.12 mol）的混合物中，將所得的反應混合物在圓底燒瓶中不斷攪拌。將反應混合物在40℃溫度下攪拌反應大約7.5小時，通過TLC點板監(jiān)測反應進度，反應結束后往上述反應混合物中緩慢地加入250毫升二氯甲烷沉淀反應混合物。反應混合物通過布赫納漏斗過濾，然后用乙醇將粉色沉淀物重結晶，得到4,4',4''-亞甲基三苯酚。[1]

酰化反應

圖2 4,4',4''-亞甲基三苯酚的酰化反應

將6.95 g 4,4',4''-亞甲基三苯酚，0.50 g （6.10 mmol）醋酸鈉和250 mL DMAc加入1 L四口燒瓶中。為混合物配備機械攪拌器、溫度計、冷凝器和氮氣入口，等待反應物完全溶解后，向混合物中滴入51.10 g （0.50 mol）乙酸酐（每秒2滴）。將混合物加熱至130°C，讓混合物在氮氣氣氛中反應12小時。反應結束后將混合物冷卻至室溫，然后將混合物緩慢倒入飽和碳酸氫鈉水溶液中，劇烈攪拌以沉淀粗產(chǎn)品。將粗產(chǎn)品溶解在四氫呋喃中，然后將粗產(chǎn)品沉淀到飽和碳酸氫鈉水溶液中（兩次），在80°C真空下干燥沉淀12小時即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] Lin, Zirui; et al, Synthesis and characterisation of a novel Y-shaped liquid crystalline epoxy and its effect on isotropic epoxy resin, Liquid Crystals (2019), 46(10), 1467-1477.

[2] Xing, An; et al, A trifunctional active ester for curing DGEBA: synthesis, curing behavior, and properties of its cured product, Journal of Polymer Research (2024), 31(3), 66.