簡介

3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽是一種重要的有機顏料中間體 ,用于顏料黃112、13、14、17、 35、55、顏料橙13、顏料紅38等中高檔雙芳胺類偶氮顏料。由于雙芳胺類偶氮顏料耐溶性能和耐遷移性能較好，且有很好的抗結(jié)晶性和熱穩(wěn)定性，同時具有比單偶氮顏料高一倍的著色強度，色澤鮮艷，價格低廉，因而在油墨，塑料，橡膠，涂料，染料等行業(yè)有廣泛用途，去年全球有機顏料總產(chǎn)量約32萬噸，其中雙芳胺系列有機顏料占總產(chǎn)量的25%。另外3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽所生產(chǎn)的有機顏料色光純正光亮，耐堿，耐熱堅牢度好，是顏料行業(yè)難以替代的品種，如C.I顏料黃17，因為它們的著色力和透明性，做高透明性印刷油墨合適的著色劑，除了雙芳胺類黃色偶氮顏料外別無選擇。全世界3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽需求量巨大，約合5萬噸/年。

生產(chǎn)工藝進(jìn)展^[1]

傳統(tǒng)的3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝以鄰硝基氯苯為主要原料，在氫氧化鈉溶液中，用甲醛還原成2,2’?二氯氧化偶氮苯，然后用水合肼還原成2,2’?二氯氫化偶氮苯，再用55%的硫酸轉(zhuǎn)位成3,3’?二氯聯(lián)苯胺的硫酸鹽，由于硫酸鹽粘稠狀，不能形成良好的結(jié)晶，很難過濾出商品，所以最后還需加水稀釋，用鹽酸成鹽，結(jié)晶，再離心過濾出商品，得到3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。這種工藝流程長，使用原材料毒性高，產(chǎn)生的大量的廢水、廢酸，濃度高難以處理，污染性強。

近年來國內(nèi)3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝逐漸升級為加氫還原工藝，即采用催化加氫法生產(chǎn)3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，方法是將鄰硝基氯苯溶于與水不互溶的有機溶劑（如甲苯），在表面活性劑和催化劑的存在下，在水和有機溶劑兩相中加氫，直接還原成2, 2’?二氯氫化偶氮苯，再用55%的硫酸轉(zhuǎn)位成3,3’?二氯聯(lián)苯胺的硫酸鹽，加水稀釋，分離出有機溶劑，用鹽酸成鹽，結(jié)晶，再離心過濾出商品，即3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽。這種工藝初步解決了還原工序的污染問題，但3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)的大量廢酸污染問題仍然嚴(yán)重制約著3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的生產(chǎn)。傳統(tǒng)工藝硫酸或鹽酸轉(zhuǎn)位生產(chǎn)3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽的生產(chǎn)工藝流程及相應(yīng)的廢水處理工藝流程復(fù)雜，產(chǎn)生的廢酸廢水較多，污染較強，廢水的處理也非常麻煩。

專利CN202110789359.1提供了一種3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝，其特征在于，以鄰硝基氯苯為主要原料，進(jìn)行催化加氫還原反應(yīng)，得到的還原產(chǎn)物先進(jìn)行精餾，再將精餾后的目標(biāo)產(chǎn)物2,2?二氯氫化偶氮苯進(jìn)行轉(zhuǎn)位、分離，得到3,3'-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽，不僅實現(xiàn)了3,3’?二氯聯(lián)苯胺生產(chǎn)廢酸的零排放，杜絕了廢酸污染，解決了制約3,3?二氯聯(lián)苯胺生產(chǎn)的關(guān)鍵問題，而且實現(xiàn)了副產(chǎn)2?氯苯胺，提升了經(jīng)濟(jì)效益，另外大幅度減少了生產(chǎn)工序，提升了生產(chǎn)效率，降低了能源消耗。

參考文獻(xiàn)

[1]濟(jì)寧祥泰和新材料科技有限公司. 一種3,3’-二氯聯(lián)苯胺鹽酸鹽生產(chǎn)工藝:CN202110789359.1[P]. 2021-10-26.