背景及概述

鄰溴苯甲醛是一種低熔點(diǎn)固體，常溫常壓下呈白色固體，但在高溫下會變?yōu)橐后w狀態(tài)。它是一種苯甲醛類衍生物，常用于有機(jī)合成和醫(yī)藥化學(xué)中間體的制備。

圖1 鄰溴苯甲醛的性狀圖

溶解性

鄰溴苯甲醛在水中溶解度較小，但可以在一些有機(jī)溶劑中溶解，如乙醇、丙酮和甲苯。

結(jié)構(gòu)性質(zhì)

鄰溴苯甲醛的苯環(huán)結(jié)構(gòu)具有芳香性，穩(wěn)定性較高。苯環(huán)的π電子體系對其反應(yīng)活性產(chǎn)生影響。溴原子使其具有良好的親電性，容易進(jìn)行親電加成反應(yīng)。甲醛基使其具有醛基的反應(yīng)性，可進(jìn)行羰基加成反應(yīng)和縮合反應(yīng)[1]。

應(yīng)用

鄰溴苯甲醛可用作有機(jī)合成反應(yīng)中的溶劑和中間體，廣泛應(yīng)用于基礎(chǔ)化學(xué)研究和藥物分子合成與修飾。它可以與許多親核試劑發(fā)生取代反應(yīng)，并可以被還原為鄰溴苯甲醇或被氧化為鄰溴苯甲酸。在一個(gè)干燥的反應(yīng)燒瓶中，將硼氫化鈉緩慢加入到鄰溴苯甲醛的甲醇溶液中，反應(yīng)混合物在低溫下攪拌一段時(shí)間后，經(jīng)過濃縮、萃取和干燥等步驟，即可得到目標(biāo)產(chǎn)物鄰溴苯甲醇。

制備

鄰溴苯甲醛可由苯甲醛和溴在氯化鋁催化下、在1,2-二氯乙烷中于40-45℃反應(yīng)得到；或通過鄰溴苯甲醇的催化氧化反應(yīng)制得。采用無水氯化鋁作為催化劑、1,2-二氯乙烷作為反應(yīng)溶劑，通過苯甲醛與干燥溴素經(jīng)過芳環(huán)溴化反應(yīng)，建立了鄰溴苯甲醛的高效生產(chǎn)工藝。通過單因素實(shí)驗(yàn)考察了反應(yīng)物配比、催化劑種類及用量、溶劑用量和反應(yīng)溫度等因素對苯甲醛轉(zhuǎn)化率及鄰溴苯甲醛收率的影響，結(jié)果表明，最佳工藝條件為：n (苯甲醛):n (溴素):n (無水三氯化鋁) = 1:1.1:1.3，反應(yīng)時(shí)間為6 h，反應(yīng)溫度為45℃。原料苯甲醛轉(zhuǎn)化率達(dá)99%，產(chǎn)物鄰溴苯甲醛GC純度99.5%、收率95%。本工藝步驟簡潔、反應(yīng)條件溫和、反應(yīng)時(shí)間短、副產(chǎn)物少和基本無污染，適合工業(yè)化生產(chǎn)應(yīng)用。

參考文獻(xiàn)

[1] Cai, Zhongzheng and Do, Loi H. Organometallics, 37(21), 3874-3882; 2018