簡(jiǎn)介

含氮雜環(huán)異喹啉二酮及其衍生物是重要的分子構(gòu)筑骨架，在自然界中廣泛存在，具有潛在重要生物活性。其中2-乙氧基-1-乙氧碳?；?1，2-二氫喹啉及其衍生物是一類非常重要的含氮雜環(huán)化合物，廣泛應(yīng)用在合成天然產(chǎn)物、藥物分子及有機(jī)功能材料中。此外，其在醫(yī)藥學(xué)、農(nóng)業(yè)化學(xué)和材料科學(xué)等領(lǐng)域中有廣泛的應(yīng)用，它的合成與發(fā)展也是合成化學(xué)、藥物化學(xué)和材料化學(xué)研究領(lǐng)域的重要課題。

合成

圖1 2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1，2-二氫喹啉的合成路線[1]。

向100 mL圓底燒瓶中加入喹啉（97%純度，1.26 g，9.5 mmol）、乙醇（3.2 mL，47 mmol），水（0.4 mL，21 mmol）和NaHCO3（1.1 g，13 mmol）。將生成的淡黃色溶液冷卻至0°C。在0°C下，在20分鐘內(nèi)將新蒸餾的氯甲酸乙酯（1.08 g，10 mmol）滴加到反應(yīng)混合物中。將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí)。加入水（10mL）使反應(yīng)驟冷。用二氯甲烷（3x15 mL）萃取水相。用Na2SO4干燥合并的有機(jī)層。在真空中濃縮合并的有機(jī)層以獲得無(wú)定形溶膠將來(lái)自（己烷）的產(chǎn)物再結(jié)晶，得到2-乙氧基-1-乙氧碳?；?1，2-二氫喹啉。合成路線如圖1所示。

圖2 2-乙氧基-1-乙氧碳?；?1，2-二氫喹啉的合成路線。

在氬氣氣氛下，向火焰干燥的10mL Schlenk管中加入相應(yīng)的三氟甲基喹啉（57mg，0.15mmol）和DCM（0.60mL）。將所得溶液冷卻至0°C。向反應(yīng)混合物中加入催化劑（L3b）（0.03 mmol，19 mg）和蒸餾己醛（45μL，0.45 mmol）。將反應(yīng)混合物在0°C下反應(yīng)4小時(shí)。加入水（5mL）使反應(yīng)混合物驟冷。用乙醚（3x10 mL）萃取水相。用MgSO4干燥有機(jī)相。過(guò)濾有機(jī)相。在真空下濃縮有機(jī)相，得到淡黃色油狀物。通過(guò)快速色譜法（7己烷/3 Et2O）純化殘余物以獲得產(chǎn)物2-乙氧基-1-乙氧碳酰基-1，2-二氫喹啉。合成路線如圖2所示。

參考文獻(xiàn)

[1] Berti, Francesco; et al. A highly enantioselective Mannich reaction of aldehydes with cyclic N-acyliminium ions by synergistic catalysis. Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2015), 51(71), 13694-13697.