簡(jiǎn)介

N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，又名N?羥甲基酞酰亞胺，商品名簡(jiǎn)稱(chēng)NOP。N-羥基鄰苯二甲酰亞胺是阿米卡星的的重要中間體，同時(shí)也是重要的氧化反應(yīng)催化劑。N-羥基鄰苯二甲酰亞胺類(lèi)化合物是一類(lèi)重要的化工原料和功能化學(xué)品[1]。

合成

圖1 N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的合成路線[2]。

在室溫下，向鄰苯二甲酰亞胺（1.47g，10mmol）在5ml無(wú)水乙腈中的懸浮液中加入二碳酸二叔丁酯（2.29g，10.5mmol），然后加入DMAP（12mg，1mol%）?？焖俚腃O2釋放伴隨著鄰苯二甲酰亞胺的逐步溶解。在室溫下30分鐘后，獲得均勻的溶液。TLC（二氯甲烷-乙酸乙酯9∶1）顯示沒(méi)有剩余的原料。在減壓下除去溶劑。將剩余的固體從己烷-乙酸乙酯（9:I）中重結(jié)晶?；衔?（2.4g，97%，在兩種作物中）以淺米色平板獲得。在室溫下向1（1.235g，5mmol）在5ml乙腈中的溶液中加入羥胺水溶液（0.61ml 50wt%水溶液，10mmol）。橙色迅速發(fā)展。在室溫下攪拌混合物過(guò)夜后，形成橙色沉淀物。加入10ml乙醚使所有橙色物質(zhì)沉淀，過(guò)濾，用乙醚洗滌并干燥。獲得黃橙色粉末（843mg），其對(duì)應(yīng)于95%的羥基銨鹽產(chǎn)率29。將該鹽分散在15ml水中，并加入稀釋的HCl直至pH I。用乙酸乙酯（3 x 20ml）萃取含水介質(zhì)。合并的有機(jī)提取物用Na2SO4干燥，在減壓下除去溶劑，留下幾乎無(wú)色的固體（712mg，100%來(lái)自羥銨鹽）。通常的光譜數(shù)據(jù)與商業(yè)樣品的光譜數(shù)據(jù)相同。N-羥基鄰苯二甲酰亞胺，產(chǎn)率92%。熔點(diǎn)232-233°C。

用途

N-羥基鄰苯二甲酰亞胺在有機(jī)合成、工業(yè)催化及化學(xué)儲(chǔ)能等方面有著廣泛的應(yīng)用。如：N-羥基鄰苯二甲酰亞胺被廣泛用于催化氧化反應(yīng)，高選擇性地合成醇、酸、醛、及過(guò)氧類(lèi)化合物；也可用于合成具有抗癌和抗病毒作用的肟類(lèi)化合物以及電化學(xué)電子傳導(dǎo)劑[1]。

參考文獻(xiàn)

[1] 王繼元,單玉華,汪洋,劉經(jīng)偉,劉入強(qiáng),王維,李芙蓉,胡春陽(yáng),柏基業(yè),劉建新. 一種N-羥基鄰苯二甲酰亞胺的合成方法[P]. 江蘇?。篊N114163378A,2022-03-11.

[2] Einhorn, Cathy; et al. Mild and convenient one pot synthesis of N-hydroxyimides from N-unsubstituted imides. Synthetic Communications (2001), 31(5), 741-748.