24424-99-5

59-51-8

93000-03-4

以二碳酸二叔丁酯和DL-蛋氨酸為原料合成2-((叔丁氧羰基)氨基)-4-(甲硫基)丁酸的一般步驟：將DL-蛋氨酸（20 g，0.134 mol）溶于250 mL 10%碳酸鈉水溶液中，冷卻至0℃。在1小時(shí)內(nèi)緩慢滴加二碳酸二叔丁酯（32.17 g，0.147 mol）溶于100 mL二惡烷的溶液。滴加完畢后，移除冷卻浴，將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌過(guò)夜。反應(yīng)完成后，減壓蒸發(fā)除去約一半的溶劑。用冰浴冷卻反應(yīng)混合物，并用10%檸檬酸水溶液調(diào)節(jié)pH至2-3。用乙酸乙酯（3×200 mL）萃取水相，合并有機(jī)層，依次用200 mL水和200 mL飽和食鹽水（2×200 mL）洗滌。有機(jī)層用無(wú)水硫酸鈉干燥，過(guò)濾后減壓濃縮。殘余物在-20℃下用乙酸乙酯-石油醚混合溶劑研磨，得到純產(chǎn)物2-((叔丁氧羰基)氨基)-4-(甲硫基)丁酸（28 g，收率84%）。產(chǎn)物為白色固體，熔點(diǎn)88-90℃（文獻(xiàn)值87-91℃）。薄層色譜（TLC）Rf = 0.67（展開(kāi)劑S4）。1H NMR（600 MHz，CDCl3）δ：5.27（br s，1H，NH），4.45（m，1H），2.58（t，J = 7.5 Hz，2H），2.18（m，1H），2.11（s，3H，SCH3），1.98（m，1H），1.45（s，9H，t-Bu）。13C NMR（150.9 MHz，CDCl3）δ：176.91（COOH），155.60（NCOO），80.32，52.73，31.86，29.93，28.24（3C），15.32。IR（KBr）νmax（cm-1）：3380（NH），3500-2800（br，COOH），1715（C=O，酸），1673（C=O，氨基甲酸酯），1543（酰胺II），2977（s），1368（m，CH3）。高分辨質(zhì)譜（HRMS-ESI）計(jì)算值C10H19O4NNaS [M+Na]+：272.09270，實(shí)測(cè)值：272.09281。

參考文獻(xiàn)：

[1] Bioorganic and Medicinal Chemistry, 2017, vol. 25, # 1, p. 350 - 359

[2] European Journal of Medicinal Chemistry, 2013, vol. 65, p. 256 - 275

[3] Journal of Organic Chemistry, 2007, vol. 72, # 21, p. 8046 - 8053

[4] Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2008, vol. 47, # 1, p. 97 - 105

[5] Bulletin of the Korean Chemical Society, 2010, vol. 31, # 6, p. 1551 - 1554