401-78-5

3107-33-3

以間溴三氟甲苯為原料合成3-三氟甲基苯肼鹽酸鹽的一般步驟：將CuBr（36 mg，0.25 mmol，2.5 mol%）、配體L3（110 mg，0.4 mmol，4 mol%）、H2O（0.5 mL）和K3PO4（254 mg，1.2 mmol）加入15 mL螺口蓋試管中混合。隨后加入STAC（110 mg，0.3 mmol，3 mol%）和間溴三氟甲苯（10 mmol），將所得混合物在80-110°C（油浴溫度）下攪拌10分鐘。接著加入K3PO4（2.29 g，10.8 mmol）和N2H4·H2O（1 g，20 mmol），并通過反應(yīng)混合物鼓泡氬氣（流速5-7 mL/min）5分鐘。將反應(yīng)混合物在封閉的試管中于80-110°C（油浴溫度）下攪拌1-2小時，通過TLC（洗脫劑：己烷）監(jiān)測反應(yīng)進度，直至原料完全消耗。反應(yīng)完成后，冷卻至室溫并用二氯甲烷（50 mL）稀釋。過濾所得溶液并用飽和食鹽水（225 mL）洗滌。向二氯甲烷溶液中逐滴加入37% HCl水溶液直至pH值達到3-4。過濾形成的沉淀，用二氯甲烷（15 mL）洗滌并在室溫下干燥。部分合成的3-三氟甲基苯肼鹽酸鹽的NMR光譜顯示含有1-5 mol%的相應(yīng)苯胺鹽酸鹽作為雜質(zhì)（參見補充數(shù)據(jù)）。為獲得分析純樣品，可通過從甲醇溶液中加入2-3體積的二乙醚進行沉淀純化。

參考文獻：

[1] Chinese Journal of Chemistry, 2018, vol. 36, # 11, p. 1003 - 1006

[2] Tetrahedron, 2014, vol. 70, # 26, p. 4043 - 4048