25581-41-3
25581-41-3 結(jié)構(gòu)式
基本信息
(-)-2,3-O-ISOPROPYLIDENE-D-ERYTHRONO-LACTONE
2,3-O-ISOPROPYLIDENE-D-ERYTHRONOLACTONE
Furo[3,4-d]-1,3-dioxol-4(3aH)-one, dihydro-2,2-dimethyl-, (3aR,6aR)-
物理化學(xué)性質(zhì)
常見問題列表
77-76-9
15667-21-7
25581-41-3
以2,2-二甲氧基丙烷和(3R,4R)-3,4-二羥基二氫呋喃-2(3H)-酮為原料合成2,3-O-異亞丙基-D-赤酮酸內(nèi)酯的一般步驟：在0℃下，將Na2CO3（42.4 g，0.400 mol）分批加入到D-異抗壞血酸（35.2 g，0.200 mol）的水（500 mL）溶液中。隨后，在30分鐘內(nèi)緩慢滴加H2O2（31.3% w/w，44.0 mL，0.450 mol）。反應(yīng)液在0℃下攪拌30分鐘，然后升溫至40℃繼續(xù)攪拌1小時。加入脫色炭（Norit A，8.0 g）以分解過量的過氧化物，攪拌至淀粉-碘化物試驗呈陰性（約30分鐘）。反應(yīng)混合物通過Celite過濾，用水洗滌。濾液用6M HCl酸化至pH 1，隨后減壓濃縮。向殘余物中加入丙酮（175 mL）和MgSO4（50 g），攪拌后依次加入2,2-二甲氧基丙烷（350 mL，2.85 mol）和TsOH·H2O（420 mg，2.21 mmol）。反應(yīng)混合物在室溫下攪拌16小時，加入濃NH4OH水溶液（20 mL）后繼續(xù)攪拌10分鐘。用Et2O（500 mL）稀釋反應(yīng)混合物，過濾。濾餅用Et2O（300 mL）洗滌，合并有機相并減壓濃縮。殘余物溶于Et2O，加入MgSO4（10 g）干燥后，通過Celite過濾，減壓濃縮濾液。通過重結(jié)晶（Et2O/30-40℃石油醚）純化，得到目標(biāo)產(chǎn)物2,3-O-異亞丙基-D-赤酮酸內(nèi)酯（13.5 g，43%，>99:1 dr），為淺黃色固體。[α]25D = -113（c 1.0 in H2O）；文獻值[α]25D = -120（c 1.0 in H2O）；熔點55-58℃；文獻值熔點64-65℃；1H NMR（400 MHz，CDCl3）δ 1.41（3H，s，MeCMe），1.49（3H，s，MeCMe），4.39-4.50（2H，m，C(5)H2），4.76（1H，d，J=5.7 Hz，C(3)H），4.89（1H，dd，J=5.7,3.8 Hz，C(4)H）。
參考文獻：
[1] Journal of Organic Chemistry, 2000, vol. 65, # 11, p. 3432 - 3442
[2] Tetrahedron Letters, 1980, vol. 21, # 43, p. 4163 - 4166
[3] Journal of the American Chemical Society, 1983, vol. 105, # 11, p. 3661 - 3672
[4] Organic and Biomolecular Chemistry, 2005, vol. 3, # 9, p. 1795 - 1800
[5] Journal of Medicinal Chemistry, 2004, vol. 47, # 13, p. 3427 - 3437