18791-78-1
18791-78-1 結(jié)構(gòu)式
基本信息
3-溴-4-醛基噻吩
4-溴噻吩-3-甲醛
3-溴-4-噻吩甲酰
3-BROMO-4-FORMYLTHIOPHENE
4-bromo-3-formylthiophene
4-BROMO-3-THIOPHENECARBALDEHYDE
4-BROMOTHIOPHENE-3-CARBALDEHYDE
4-Bromothiophene-3-carboxaldehyde
3- bromothiophene -4- formaldehyde
3-Thiophenecarboxaldehyde, 4-bromo-
4-Bromothiophene-3-carboxaldehyde >
4-bromothiophene-3-carbaldehyde(SALTDATA: FREE)
物理化學性質(zhì)
制備方法
3141-26-2
68-12-2
18791-78-1
1. 在0℃下，將噻吩（185mL，2.3mol）在氯仿中的攪拌溶液用溴（500mL，1560g，9.75mol）逐滴處理5小時。在最后一小時內(nèi)，停止冷卻，繼續(xù)加入溴。 2. 將反應(yīng)混合物攪拌并加熱回流5小時，冷卻至室溫后，用3M NaOH水溶液淬滅，劇烈攪拌以消耗過量溴。分離水層，有機相依次用水和丙酮（150mL）洗滌以去除殘留水分。 3. 干燥有機殘余物后，在氯仿（1L）中回流溶解。冷卻后，四溴噻吩以無色晶體形式沉淀（693g，75%收率）。 4. 將四溴噻吩（47g，0.12mol）溶于無水乙醚（300mL），冷卻至0℃，在氬氣保護下，逐滴加入己烷中的丁基鋰溶液（150mL，0.24mol，1.6M），耗時80-90分鐘。 5. 繼續(xù)攪拌20分鐘后，小心加入冰水（250mL）。分離有機相，水相用乙醚萃取兩次，合并有機萃取物，用無水氯化鈣干燥，真空濃縮。 6. 殘余物在15mmHg下蒸餾，得到3,4-二溴噻吩（22g，77%收率）。 7. 將3,4-二溴噻吩（72g，0.3mol）溶于無水乙醚（120mL），冷卻至-78℃，加入nBuLi（206mL，0.33mol，1.6M）溶液，-78℃下攪拌5分鐘。 8. 緩慢加入冷至-78℃的DMF（35mL，0.45mol）的無水乙醚（120mL）溶液。10分鐘后移除冷浴，小心加入6N HCl水溶液（150mL），升溫至23℃。 9. 分離水相，有機相用乙醚洗滌，合并有機萃取物，用飽和碳酸氫鈉水溶液洗滌，蒸發(fā)有機溶劑。 10. 殘余物經(jīng)兩次真空蒸餾，得到純3-溴噻吩-4-甲醛（40g，69%收率）。
參考文獻：
[1] Organic and Biomolecular Chemistry, 2011, vol. 9, # 23, p. 8016 - 8029
[2] RSC Advances, 2015, vol. 5, # 77, p. 62336 - 62342
[3] Journal of Heterocyclic Chemistry, 2017, vol. 54, # 6, p. 3682 - 3688
[4] Journal of the Chemical Society, Perkin Transactions 1: Organic and Bio-Organic Chemistry (1972-1999), 1994, # 19, p. 2735 - 2744
[5] Chemistry - A European Journal, 2016, vol. 22, # 2, p. 694 - 703