化合物(Ⅰ)(77.6g,0.40mo1)溶于300ml氯仿,在攪拌下快速加入溴(65.4g,0.408mo1)在100ml氯仿的溶液。反應(yīng)結(jié)束后,再回流10min。減壓蒸出溶劑,殘物用200ml甲醇重結(jié)晶,得101.9g溴化物(Ⅱ),收率93.2%。 化合物(Ⅱ)和銅粉在二甲苯中回流,可得化合物(III),收率28%。 24mg化合物(Ⅲ)和5ml 10%氯化氫的乙醇溶液,一起回流15min。冷卻,得20mg無色結(jié)晶的化合物(Ⅳ),收率87.4%。 化合物(Ⅳ)(33.3g,90.5mmo1)溶于500ml四氫呋喃,加入2.0g氧化鈀在50℃和10.5MPa的氫壓下,氫化10h。蒸出溶劑,殘物用己烷結(jié)晶,得25.4g化合物(V),收率78%。 在氮氣保護下,將860g濃鹽酸加到化合物(V)(71.56g,0.201mol)中,回流9h。冷至室溫,攪拌過夜。過濾收集固體,水洗,干燥。用1600ml 20%乙酸水溶液重結(jié)晶,并用活性炭脫色,得45.74g馬索羅酚,收率75%。$S001$S |