4-(1-金剛烷基)苯酚，也被稱為對(duì)(1-金剛烷)苯酚，是一種白色固體有機(jī)化合物。它在常溫下有一個(gè)特殊的草莓味道。它具有較低的溶解度，可溶于有機(jī)溶劑如醇類和醚類，而難溶于水。主要用作酚類生物胺酶分析試劑的成分之一，可用于測定抗氧化劑和發(fā)酵過程中的酚類物質(zhì)。
制備方法
向250毫升三口燒瓶中加入化合物1-溴金剛烷(10克,0.0465摩爾)、苯酚(35g，0.0342摩爾)。氮?dú)獗Ｗo(hù)下,將體系溫度升高至120℃,回流反應(yīng)10h。反應(yīng)過程中有大量HBr氣體產(chǎn)生。待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)體系冷卻至室溫。反應(yīng)液倒入1000毫升熱水中攪拌、洗滌、抽濾。重復(fù)該操作3次,烘干后得到棕色固體粗產(chǎn)物。將上述粗產(chǎn)物烘干后,用二氯甲烷柱層析,得到10.2克淡黃色固體化合物4-(1-金剛烷基)苯酚。產(chǎn)率:96.1%。1H NMR(CDCl3):δ7.24(d，-ArH-,2H)，6.78(d,-ArH-,2H)，4.61(s,-OH,1H)，2.08(br,-CH-,3H)，1.88(-CH2-,6H)，1.76(-CH2-,6H)，HRMS:228.1[1]。
合成應(yīng)用
1、向250毫升三口燒瓶中加入氫化鈉(2.1克,0.0526摩爾),無水二甲基亞砜40毫升。室溫?cái)嚢柘?將4-(1-金剛烷基)苯酚(10克,0.0438摩爾)的40毫升無水二甲基亞砜溶液緩慢滴加入體系中,控制滴加速度。滴加完成后,將反應(yīng)體系升溫至60°C反應(yīng)1h。觀察反應(yīng)體系無氣體產(chǎn)生后,將體系冷卻至室溫。向體系中加入1,2-二溴四氟乙烷(22.88克,0.0876摩爾),將反應(yīng)體系升溫至60℃反應(yīng)5h,TLC監(jiān)測。待反應(yīng)結(jié)束后,將反應(yīng)液冷卻至室溫,將反應(yīng)液緩慢倒入200毫升冰水中，充分?jǐn)嚢?0min。將上述水溶液用二氯甲烷萃取(60毫升X3),洗滌、無水硫酸鈉干燥。合并濃縮有機(jī)相,減壓除去溶劑得到棕色油狀粗產(chǎn)物。油狀粗產(chǎn)物用石油醚柱層析,得到7.9克白色固體1-2。產(chǎn)率:44.2%[1]。
2、在圓底燒瓶中加入50ml醋酸和0.55g硝酸。再加入4-(1-金剛烷基)苯酚(化合物16)，使其溶解?；旌衔镌谑覝叵路磻?yīng)10min，將反應(yīng)后的混合物倒入到水中，用EA進(jìn)行萃取，保留有機(jī)層并且用硫酸鎂進(jìn)行干燥，然后，進(jìn)行過濾，用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)儀將濾液中的溶劑蒸出，剩余物進(jìn)行柱層析。得到4-(1-金剛烷基)-2-硝基苯酚(化合物17)，是黃色的固體，產(chǎn)量是1.96g，產(chǎn)率是81%[2]。
參考文獻(xiàn)
[1] 同濟(jì)大學(xué). 一類由苯酚衍生的光致產(chǎn)酸劑及其制備方法和應(yīng)用:CN202111660914.7[P]. 2022-04-29.
[2] 段瓊. 新型含金剛烷結(jié)構(gòu)缺氧誘導(dǎo)因子-1抑制劑的合成及抗腫瘤活性研究[D]. 吉林:長春工業(yè)大學(xué),2016.