概述

2,4-二溴丁酸甲酯（英文名稱：Methyl 2,4-dibromobutyrate）是一種分子式為C?H?Br?O?，分子量為259.92的酯類衍生物，常溫常壓下表現(xiàn)為無色至淺黃色油性液體，具有典型的酯基反應(yīng)特性，常用作醫(yī)藥中間體和有機(jī)合成原材料。

制備方法

有機(jī)合成領(lǐng)域公開了一種溴代磺酸樹脂催化制備2,4-二溴丁酸甲酯的方法，具體包括以下步驟：

（1）在γ-丁內(nèi)酯中加入質(zhì)量分?jǐn)?shù)為2%-5%的溴代磺酸樹脂催化劑，升溫至80-90℃，滴加一定量的液溴，保溫90-100℃，反應(yīng)3-5h；

（2）降溫至室溫，滴加甲醇，反應(yīng)10-15h；

（3）過濾出去催化劑，催化劑用洗滌劑洗滌，烘干，重復(fù)使用；

（4）濾液蒸餾，得到目標(biāo)產(chǎn)物2,4-二溴丁酸甲酯。

該制備方法中的催化劑催化活性高，反應(yīng)時(shí)間短，原料利用率高。催化劑可以重復(fù)使用，避免了含磷廢水對環(huán)境的破壞，廢水量少，降低了生產(chǎn)成本。后處理方便，減少了萃取，水洗，干燥等環(huán)節(jié)，操作簡單，產(chǎn)品質(zhì)量高，符合綠色環(huán)保思想^[1]。

應(yīng)用

（1）制備環(huán)丁烷-1,2-二甲酸酐及其中間體

以2,4-二溴丁酸甲酯(式II化合物)為原料，與氰乙酸酯(式III化合物)在堿性條件下，關(guān)環(huán)生成式IV化合物；式IV化合物在酸或堿作用下水解脫羧生成環(huán)丁烷1,2-二甲酸(式V化合物)；式V化合物在脫水試劑作用下關(guān)環(huán)生成環(huán)丁烷1,2-二甲酸酐(式I化合物)。該方法操作簡捷安全，收率良好，有很好的經(jīng)濟(jì)效應(yīng)，適合工業(yè)化生產(chǎn)^[2]。

（2）合成1-氟環(huán)丙烷羧酸

按摩爾比量取2,4-二溴丁酸甲酯：氟化鉀：18冠6：碳酸鉀：四丁基硫酸氫氨：氫氧化鈉=1：1.5：0.05：6.0-8.0：0.25-0.32：4.2-8.8；將氟化鉀，18冠醚6和NMP加入反應(yīng)瓶中，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，90℃減壓蒸餾出適量NMP，降溫回常溫，滴加2,4-二溴丁酸甲酯，進(jìn)行充分反應(yīng)，降溫回室溫，過濾去固體，再用正庚烷萃取水相，合并有機(jī)相，硫酸鈉干燥，減壓濃縮去溶劑，再蒸餾得到4-溴2-氟丁酸甲酯；將4?溴?2?氟丁酸甲酯， 乙腈， 碳酸鉀， 四丁基硫酸氫氨， 加入反應(yīng)瓶中， 升溫85℃反應(yīng)數(shù)小時(shí)， 降溫回20℃～25℃， 過濾除去固體， 再用乙腈洗滌一次濾餅， 合并有機(jī)相， 硫酸鈉干燥， 濃縮反應(yīng)液， 減壓蒸餾得到1?氟環(huán)丙烷?1?甲酸甲酯；將1?氟環(huán)丙烷?1?甲酸甲酯溶解在甲醇和水中，加入適量氫氧化鈉水解甲酯， 反應(yīng)數(shù)小時(shí)后，用稀鹽酸調(diào)pH值， 乙酸乙酯萃取水相， 合并有機(jī)相， 干燥， 濃縮有機(jī)相即可得到白色固體1?氟環(huán)丙烷羧酸。該合成方法操作較簡單，且不需要使用瓊斯試劑等危險(xiǎn)氧化劑，成本低，環(huán)境污染較小，得到的1-氟環(huán)丙烷羧酸純度高，適合工業(yè)化生產(chǎn)^[3]。

參考文獻(xiàn)

[1]王勤,夏棟梁,夏介清.溴代磺酸樹脂催化制備2,4-二溴丁酸甲酯的方法:CN201911346273.0[P].

[2]蘇謙,施岳雄,陳志華,等.一種環(huán)丁烷-1,2-二甲酸酐及其中間體的制備方法:CN202010674590.1[P].

[3]薛嵩.一種1-氟環(huán)丙烷羧酸的合成方法:CN202310444891.9[P].