4-叔丁基芐醇，常溫常壓下為無(wú)色至淡黃色透明液體，具有芐醇類物質(zhì)的通用理化性質(zhì)，它不溶于水但是可與大部分有機(jī)溶劑混溶。4-叔丁基芐醇是一種對(duì)位取代的芐醇，主要用作有機(jī)合成中間體，它可通過(guò)溴代反應(yīng)制備得到芐溴類衍生物，在有機(jī)合成方法學(xué)基礎(chǔ)研究領(lǐng)域中有一定的應(yīng)用。

理化性質(zhì)

4-叔丁基芐醇的化學(xué)反應(yīng)活性主要集中于其結(jié)構(gòu)中的醇羥基單元，它可在氧化的條件下發(fā)生醇羥基的氧化反應(yīng)得到相應(yīng)的醛或者羧酸類衍生物。4-叔丁基芐醇可在堿性條件下發(fā)生去質(zhì)子化反應(yīng)得到相應(yīng)的氧負(fù)離子，后者具有顯著的親核性可與常見(jiàn)的親電試劑例如碘甲烷等發(fā)生親核取代反應(yīng)得到相應(yīng)的苯甲醚衍生物。

制備方法

圖1 4-叔丁基芐醇的制備方法

將苯甲醛（3.2 mmol, 1.0 equiv）溶于甲醇（20 mL）中，放入裝有磁性攪拌棒的烘干圓底燒瓶中，在0°C下緩慢地往上述反應(yīng)混合物中加入NaBH4 （4.8 mmol, 1.5 equiv）。將反應(yīng)混合物在室溫下攪拌一小時(shí)，然后用冰水淬滅反應(yīng)，將反應(yīng)粗體系在減壓下進(jìn)行濃縮處理。用乙酸乙酯（2 × 10 mL）萃取所得水相，然后將混合的有機(jī)萃取物在無(wú)水硫酸鈉上進(jìn)行干燥。在減壓下過(guò)濾和濃縮粗產(chǎn)品，最后通過(guò)硅膠柱層析法進(jìn)行分離純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子間4-叔丁基芐醇。[1]

縮合環(huán)化

圖2 4-叔丁基芐醇的縮合環(huán)化反應(yīng)

將2-氨基苯甲酰胺（0.5 mmol），4-叔丁基芐醇（0.6 mmol）， Cu(OTf)2 (10 mol%), 1,10-菲羅啉（10 mol%），DTBP（2.0當(dāng)量）和2ml PhCl加入25 mL帶有攪拌棒的Schlenk管中。在110°C下攪拌12小時(shí)，冷卻至室溫。然后用水清洗，用乙酸乙酯萃取，然后在無(wú)水MgSO4上干燥結(jié)合的有機(jī)相，在真空中濃縮。所得的剩余物通過(guò)使用硅膠柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Sah, Pooja; et al，Palladium-catalyzed distal γ- and ε-benzylation, allylation and allenylation of enones，Chemical Communications (Cambridge, United Kingdom) (2025), 61(9), 1874-1877.

[2] Li, Jin; et al, DTBP mediated tandem oxidative reaction of o-aminobenzamides with alcohols for the synthesis of quinazolinones, Synthetic Communications (2025), 55(10), 774-782.