雙二苯基磷酰聯(lián)萘是一種具有軸手性的聯(lián)萘雙膦配體，具有優(yōu)異的熒光性質與化學穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于大部分有機溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及乙醚等。雙二苯基磷酰聯(lián)萘結構中含有兩個膦單元，表現(xiàn)出優(yōu)異的配位性能，常用作有機合成領域中的雙膦配體可與多種過渡金屬協(xié)同催化烯烴的氫化，硼氫化反應，在有機合成方法學基礎研究領域中有重要的應用。

理化性質

雙二苯基磷酰聯(lián)萘結構中的膦原子呈正三價，容易在強氧化劑的作用下發(fā)生膦原子的氧化反應得到相應的氧膦衍生物，其膦原子呈正五價。此外，該物質結構中的膦原子還具有一定的親核性，它可與碘甲烷類等強親電試劑發(fā)生親核取代反應得到相應的季膦鹽衍生物。

制備方法

圖1 雙二苯基磷酰聯(lián)萘的制備方法

在氮氣氣氛下，將2,2'-雙(二苯基氧膦)-1,1'-聯(lián)萘（0.2 mmol）、TFAA三氟乙酸酐（1.8等量）和無水二氧六環(huán)（1ml）充入烘干的10ml schlenk管中。將所得混合物在室溫下攪拌0.5小時，加入鈉氫、15-crown-5和NaHCO3。將所得的反應混合物在150°C下攪拌反應大約24小時。反應結束后用水將反應混合物淬滅，然后用乙酸乙酯對上述反應混合物進行提取。將提取的有機相濃縮，以石油醚為洗脫液通過硅膠柱層析提純即可得到產(chǎn)物雙二苯基磷酰聯(lián)萘。[1]

甲基化反應

在一個干燥的反應燒瓶中將雙二苯基磷酰聯(lián)萘（1.37 g）在N2氣氛下溶解于干燥的甲苯中。然后在-7℃下緩慢加入1.9 mmol的碘甲烷。將所得的反應混合溶液在-7°C下劇烈攪拌10-15分鐘。反應結束后將反應混合物的溫度升高至室溫。將混合溶液在室溫下攪拌反應大約10小時。反應結束后過濾收集沉淀物，然后用乙醚洗滌沉淀物即可得到目標產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻

[1] Jin, Hongyu; et al, Highly Chemoselective Reduction of Phosphine Oxides through Electrophilic Activation of the P:O Bond with Anhydride, European Journal of Organic Chemistry (2023), 26(29), e202300397.

[2] Zhuang, Yi-Ying; et al, Pd-catalyzed anti-Markovnikov Hydrocarboxylation of Vinylarenes with Formic Acid Free of Auxiliary Additive, Asian Journal of Organic Chemistry (2023), 12(7), e202300216.