背景技術(shù)

異氰酸正丁酯主要用于制備苯菌靈，由異氰酸正丁酯與多菌靈縮合反應(yīng)可制備苯菌靈。苯菌靈對子囊菌綱和半知菌類的許多病原菌有良好的防治效果。工業(yè)化制備異氰酸正丁酯主要為低溫高溫光氣法及先成鹽后通光氣法。

低溫高溫光氣法中間體正丁基氨基甲酰氯活性較高，一部分受熱分解為異氰酸正丁酯，一部分易與氯化氫反應(yīng)生成雜質(zhì)氯代正丁烷，導(dǎo)致產(chǎn)品收率下降。同時高溫反應(yīng)過程為保證反應(yīng)效果，仍需通入一定量的光氣，光氣利用率較低。先成鹽后通光氣法，活潑氨基得到保護，反應(yīng)收率較高。但是成鹽反應(yīng)時需先通入氯化氫(原料成本較高)，光氣化反應(yīng)時產(chǎn)生了3當(dāng)量氯化氫(正常反應(yīng)為2當(dāng)量)，加大了尾氣處理難度。同時成鹽過程由于鹽在溶劑中不溶，體系為非均相。為保持較好的流動性，溶劑用量較大，導(dǎo)致產(chǎn)品異氰酸正丁酯濃度低，生產(chǎn)效率低，溶劑回收過程能耗高。

生產(chǎn)方法^[1]

采用如圖所示的合成系統(tǒng)進行異氰酸正丁酯的制備，具體地，步驟1，配制正丁胺質(zhì)量分?jǐn)?shù)為30％的正丁胺溶液，正丁胺溶液中的溶劑為鄰二氯苯，正丁胺溶液與光氣同時通入立式管式反應(yīng)器1內(nèi)進行低溫光氣化反應(yīng)，立式管式反應(yīng)器1設(shè)置有正丁胺溶液通入 口、光氣通入口和反應(yīng)液出口，正丁胺溶液通入口設(shè)置在立式管式反應(yīng)器的頂部，光氣通入口設(shè)置在立式管式反應(yīng)器的側(cè)部，將光氣通入口距正丁胺溶液通入口的高度差記為h，將立式管式反應(yīng)器的總高度記為H，則h/H＝0.4；反應(yīng)液出口設(shè)置在立式管式反應(yīng)器的底部，徑向攪拌器2從立式管式反應(yīng)器1的頂部插入立式管式反應(yīng)器1的內(nèi)部對取代反應(yīng)進行攪拌。立式管式反應(yīng)器的高徑比為15:1，光氣與正丁胺的摩爾比為1.1:1，取代反應(yīng)的溫度為10℃，取代反應(yīng)的攪拌速度為300轉(zhuǎn)/分鐘，停留時間為30min；

步驟2，步驟1反應(yīng)液通過第一輸送泵3通入反應(yīng)釜5內(nèi)進行裂解反應(yīng)，同時向反應(yīng)釜5中通入氮氣，控制背壓閥4的閥門開度及時排出反應(yīng)生成的氯化氫，通過背壓閥4控制體系壓力，得到的步驟2反應(yīng)液通過第二輸送泵6排出，裂解反應(yīng)的溫度為100℃，反應(yīng)壓力1.5Mpa，攪拌轉(zhuǎn)速800轉(zhuǎn)/分鐘，反應(yīng)停留時間1h，氮氣用量為正丁胺摩爾當(dāng)量的2倍，制備得到的步驟2反應(yīng)液趕光后采用氣相色譜儀進行分析，異氰酸正丁酯質(zhì)量含量為99.23%。

參考文獻

[1]寧夏瑞泰科技股份有限公司,江蘇揚農(nóng)化工集團有限公司. 異氰酸正丁酯的合成方法:CN202411544802.9[P]. 2025-03-11.