反式-4-丙基環(huán)己基溴苯是一種鹵代芳烴類化合物，具有較好的化學(xué)穩(wěn)定性，它不溶于水但是可溶于大部分有機(jī)溶劑例如乙酸乙酯，二氯甲烷以及氯仿等。反式-4-丙基環(huán)己基溴苯在化學(xué)合成領(lǐng)域中主要用作液晶材料的制備原料，它可在借助溴原子的化學(xué)反應(yīng)活性應(yīng)用于聯(lián)苯類液晶材料的制備與研發(fā)領(lǐng)域。

化學(xué)性質(zhì)

反式-4-丙基環(huán)己基溴苯結(jié)構(gòu)中的溴原子可在金屬鈀催化的作用下和芳基硼酸酯類物質(zhì)等發(fā)生交叉偶聯(lián)反應(yīng)得到相應(yīng)的聯(lián)苯類衍生物。反式-4-丙基環(huán)己基溴苯結(jié)構(gòu)中的溴原子可在強(qiáng)堿性物質(zhì)例如正丁基鋰的作用下發(fā)生脫溴硼化反應(yīng)得到相應(yīng)的苯硼酸類衍生物。

偶聯(lián)反應(yīng)

圖1 反式-4-丙基環(huán)己基溴苯的偶聯(lián)反應(yīng)

將Pd(PPh3)2Cl2 (5mol %)， CuI （10mol %）和反式-4-丙基環(huán)己基溴苯在磁攪拌棒中充入在氬氣氣氛下烘干的螺旋帽反應(yīng)管中。加入干四氫呋喃，然后加入三乙胺。將所得的反應(yīng)混合物在室溫下攪拌反應(yīng)大約15分鐘。將TMSA緩慢加入反應(yīng)混合物中，反應(yīng)逐漸變暗。將所得的反應(yīng)混合物在60度下連續(xù)攪拌反應(yīng)大約24小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后將反應(yīng)混合物冷卻至室溫，然后用25ml乙酸乙酯稀釋反應(yīng)混合物，過(guò)濾掉青苔。在減壓下蒸發(fā)濾液，所得的剩余物以石油醚/乙酸乙酯為洗脫液，采用柱層析法純化即可得到目標(biāo)產(chǎn)物分子。[1]

硅化反應(yīng)

圖2 反式-4-丙基環(huán)己基溴苯的硅化反應(yīng)

在-78℃氬氣條件下，將正丁基鋰 （5 mL, 12 mmol， 2.4 M in己烷）滴入反式-4-丙基環(huán)己基溴苯（1.71g, 10mmol） 在干四氫呋喃（30mL）溶液中。將所得的反應(yīng)混合物在-78℃下攪拌反應(yīng)大約3小時(shí)，然后往上述反應(yīng)混合物中加入氯硅烷（2ml, 15mmol）。將反應(yīng)緩慢加熱至室溫，攪拌12小時(shí)。反應(yīng)結(jié)束后用NH4Cl 水溶液（30ml）淬滅反應(yīng)，分離有機(jī)層，并用乙酸乙酯（10 mL ×3）提取水層。用氯化鈉洗凈混合有機(jī)層，用無(wú)水Na2SO4干燥有機(jī)層，減壓濃縮，所得的剩余物通過(guò)使用硅膠柱層析法純化（梯度洗脫液：石油醚：石油醚/乙酸乙酯= 50:1）即可得到硅化的目標(biāo)產(chǎn)物分子。[2]

參考文獻(xiàn)

[1] Tian, Ximei; et al, Synthesis of α-substituted cyclic boronates via titanium-catalyzed cyclization of vinyl boronates with dihaloalkane, Chemical Science (2025), 16(15), 6515-6521.

[2] Hu, Tianbao; et al, Enantioconvergent construction of stereogenic silicon via Lewis base-catalyzed dynamic kinetic silyletherification of racemic chlorosilanes, Nature Communications (2023), 14(1), 4900.