三異丙基磷（PiPr3）也被稱為三異丙基膦，是一種具有大位阻特性的有機膦配體，外觀為無色液體，其空間位阻(Tolman角θ=160°)和電子供體能力使其在配位化學(xué)、催化反應(yīng)等領(lǐng)域有所應(yīng)用。

三異丙基磷

硅負(fù)載銠配合物與催化氫化

三異丙基磷通過強配位作用穩(wěn)定金屬中心，顯著影響催化性能。硅負(fù)載的雙（烯丙基）銠配合物(≡SiO)(≡SiOX)Rh(η³-CsHs)2與過量三異丙基磷反應(yīng)，通過還原消除烯丙基配體，生成硅負(fù)載的雙（三異丙基磷）銠 (I) 配合物≡SiORh(PiPr₃)₂]_x。根據(jù)³¹P MAS NMR譜推測，該配合物以二聚體形式存在，結(jié)構(gòu)中Rh通過橋聯(lián)硅氧基(μ-OSi≡)形成[Rh(PPr3)2(μ-OSi≡)]₂，其膦配體的化學(xué)位移（56 ppm）與分子態(tài)二聚體[Rh(PPr3)2(μ-Cl)]2相似，證實了二聚結(jié)構(gòu)的合理性。

由三異丙基磷和硅負(fù)載的雙（烯丙基）銠配合物制備的銠配合物與H₂反應(yīng)，生成二氫化物≡SiORh(PiPr3)2(H)2，其紅外光譜中v(Rh-H)振動峰位于2162和2043cm?1，經(jīng)D?交換實驗驗證為Rh-H鍵特征吸收。該配合物在常溫下可高效催化順-2-丁烯氫化生成丁烷，轉(zhuǎn)化率達(dá)70%（15 min 內(nèi)），且無氫解副產(chǎn)物。與三甲基磷（PMe3）配體的類似配合物相比，三異丙基磷的大位阻抑制了金屬顆粒的生成，同時保持了活性位點的開放構(gòu)型，從而提升催化選擇性[1]。

合成葉立德與親核反應(yīng)性

三異丙基磷與氰基丙烯酸乙酯反應(yīng)生成的葉立德，因其電荷離域特性，對不同硝基氟苯表現(xiàn)出雙重親核反應(yīng)性。作為碳親核試劑的反應(yīng)與2,4-二硝基氟苯（DNFB）反應(yīng)時，葉立德的碳負(fù)離子中心進(jìn)攻芳環(huán)，生成共軛七烯型葉立德，并伴隨氟甲酸乙酯的釋放。反應(yīng)中，氰基削弱了α-C與酯基的鍵合，促使C-C鍵斷裂，形成長共軛體系。作為氮親核試劑的反應(yīng)與2,4,6 - 三硝基氟苯（TNFB）反應(yīng)時，受位阻效應(yīng)影響，葉立德的氮原子優(yōu)先進(jìn)攻芳環(huán)，生成含氮共軛八四烯結(jié)構(gòu)的葉立德。三硝基苯胺片段的鍵長發(fā)生顯著重排，對硝基基團(tuán)幾乎共平面，而鄰硝基基團(tuán)扭曲角度較大，形成深黑色晶體[2]。

參考文獻(xiàn)

[1]Gololobov G Y ,Linchenko A O ,Petrovskii V P , et al. Dual reactivity of the phosphonium zwitterion formed by the reaction of triisopropylphosphine with ethyl 2-cyanoacrylate toward 2,4-dinitro- and 2,4,6-trinitrofluorobenzenes [J]. Mendeleev Communications, 2007, 17 (4): 232-233.

[2]Scott L S ,Mills A ,Chao C , et al. Silica-supported rhodium hydrides stabilized by triisopropylphosphine [J]. Journal of Molecular Catalysis. A, Chemical, 2003, 204 457-463.